大学物理课件9热力学基础.pptVIP

（a.）自然界中一切自发过程都是不可逆过程。 讨论： （b.）存在不平衡和耗散等因素是导致过程不可逆的原因。只有当过程中的每一步，系统都无限接近平衡态，而且没有摩擦等耗散因素时，过程才是可逆的。 （c.） 不可逆过程并不是不能在反方向进行的过程,而是当逆过程完成后，对外界的影响不能消除。 * * 9.4.3 卡诺定理 (1) 在温度为 的高温热源和温度为 的低温热源之间工作的一切可逆热机，效率都相等，而与工作物质无关，其效率为: (2) 在温度为 的高温热源和温度为 的低温热源之间工作的一切不可逆热机的效率不可能大于可逆热机的效率。 卡诺定理指出了提高热机效率的途径： a. 使热机尽量接近可逆机； b. 尽量提高两热源的温度差。 卡 诺 * * 系统的这种不可逆性可用气体动理论来解释。 A 室充满气体，B 室为真空；当抽去中间隔板后，分子自由膨胀，待稳定后，分子据 A、B 室分类，分子处于两室的几率相等，四个分子在容器中分布共有16种。 9.4.4 热力学第二定律的统计意义 分子的分布 A B 0 abcd abcd 0 a b c d bcd acd abd abc bcd acd abd abc a b c d ab ac ad bc bd cd cd bd bc ad ac ab 总计 状态数 1 1 4 4 6 16 * * 上述各状态出现的几率相等，系统处于分布状态数最多的状态的几率最大。 故气体自由膨胀是不可逆的。 它实质上反映了系统内部发生的过程总是由概率小的宏观状态向概率大的宏观状态进行； 即自发过程总是由包含微观状态数少的宏观状态向包含微观状态数多的宏观状态进行。 与之相反的过程若没有外界影响，不可能自动进行。 对于 N 个分子的系统与此类似。如 1 mol 气体分子系统，所有分子全退回 A 室的概率为 * * 用W 表示系统所包含的微观状态数，或理解为宏观状态出现的概率，称为热力学概率或系统的状态概率。 考虑到在不可逆过程中，有两个量是在同时增加，一个是状态概率W，一个是熵； 玻耳兹曼从理论上证明其关系如下： 上式称为玻耳兹曼关系，k 为玻耳兹曼常数。 熵的这个定义表示它是分子热运动无序性或混乱性的量度。系统某一状态的熵值越大，它所对应的宏观状态越无序。 2. 玻耳兹曼关系： * * * * 大量的生产实践表明： 当给定系统处于非平衡态时，总要发生从非平衡态向平衡态的自发性过渡； 当给定系统处于平衡态时，系统却不可能发生从平衡态向非平衡态的自发性过渡。 §9.5 熵 1. 熵的存在 为解决实际过程的方向问题，引入描述平衡态的状态函数— 熵，据它的单向变化的性质可判断实际过程的方向。 * 可逆卡诺循环过程的效率 规定：吸热为正，放热为负(Q2 为负值)，得到 结论：系统经历一可逆卡诺循环后，热温比总和为零。 * * I. 对于任意可逆循环：可以分解成一系列卡诺循环之和 称为 克劳修斯等式 * * 证明： 状态图上任意两点1和2间，通过分别连两条路径 a 和 b，而构成为一个可逆循环。 II. 对于任意可逆过程，其热温比积分的数值只与始末两个状态有关，而与过程无关。 * * 说明：熵是系统状态的函数; 两个确定状态的熵变是一确定的值，与过程无关。 定义： 系统从初态变化到末态时，其熵的增量等于初态和末态之间任意一可逆过程热温比的积分： 对无限小过程： * * 2. 熵增加原理 孤立系统：与外界既不交换物质也不交换能量的系统叫孤立系统。 熵增加原理：在孤立系统中发生的任何不可逆过程，都导致整个系统熵的增加。孤立系统的熵只有在可逆过程中才是不变的。 如可逆绝热过程是一个等熵过程；绝热自由膨胀是一个熵增加的过程。 * * 熵增加原理的数学描述 以上两式的等号均用于可逆过程，而不等号则用于不可逆过程。 若系统经历绝热过程，则因 ，而有 * * 系统某一状态的熵值越大，它所对应的宏观状态越无序。 孤立系统总是倾向于熵值最大。 热力学第二定律的统计意义的数学描述 孤立系统内部发生的过程，总是由包含微观状态数目少的宏观状态向包含微观状态数目多的宏观状态进行。这是熵增加原理的