第六章红外吸收光谱法.pptxVIP

红外光谱 (0.78~1000?m);第一节 概述;红外光谱以T~?或T~ 来表示;二、红外吸收光谱的特征;第二节 基本原理; 分子吸收红外辐射后，由基态振动能级（?=0）跃迁至第一振动激发态（?=1）时，所产生的吸收峰称为基频峰。因为△?=1时，?L=?，所以 基频峰的位置（?L）等于分子的振动频率。 在红外吸收光谱上除基频峰外，还有振动能级由基态（?=0）跃迁至第二激发态（?=2）、第三激发态（?=3）?，所产生的吸收峰称为倍频峰。;2. 辐射与物质之间有耦合作用 只有发生偶极矩变化（△????0）的振动才能引起可观测的红外吸收光谱，该分子称之为红外活性的； △?=0的分子振动不能产生红外振动吸收，称为非红外活性的。 ;二、分子的振动基频跃迁与峰位;三、多原子分子的振动类型和振动自由度 多原子分子的振动更为复杂（原子多、化学键多、空间结构复杂），但可将其分解为多个简正振动来研究，可分为两类： 1、伸缩振动（stretching vibration），? 2、弯曲振动（bending bibration），?;3、基本振动的理论数;4、吸收谱带的强度 红外吸收谱带的强度取决于分子振动时偶极矩的变化，而偶极矩与分子结构的对称性有关。振动的对称性越高，振动中分子偶极矩变化越小，谱带强度也就越弱。一般地，极性较强的基团（如C=0，C-X等）振动，吸收强度较大；极性较弱的基团（如C=C、C-C、N=N等）振动，吸收较弱。红外光谱的吸收强度一般定性地用很强（vs）、强（s）、中（m）、弱（w）和很弱（vw）等表示。按摩尔吸光系数?的大小划分吸收峰的强弱等级，具体如下： ? 100 非常强峰（vs） 20 ?100 强峰（s） 10 ?20 中强峰（m） 1 ?10 弱峰（w） ;中红外光谱区可分成4000 cm-1 ~1300cm-1和1300 cm-1 ~ 400 cm-1两个区域。 在4000 cm-1 ~ 1300 cm-1 之间，这一区域称为基团频率区、官能团区或特征区。 1300 cm-1 ~400 cm-1 区域内，除单键的伸缩振动外，还有因变形振动产生的谱带。这种振动与整个分子的结构有关。当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异，并显示出分子特征。这种情况就像人的指纹一样，因此称为指纹区。;X-H伸缩振动区：4000-2500cm-1 ;叁键及累积双键区（2500~1900cm-1）;双键伸缩振动区（1900~1200cm-1）;指纹区（可分为两个区）;苯衍生物的红外光谱图;影响峰位、峰强的因素;第三节 红外光谱仪; Fourier变换红外光谱仪的特点 （1）扫描速度极快 Fourier变换仪器是在整扫描时间内同时测定所有频率的信息，一般只要1s左右即可。因此，它可用于测定不稳定物质的红外光谱。而色散型红外光谱仪，在任何一瞬间只能观测一个很窄的频率范围，一次完整扫描通常需要8、15、30s等。 （2）具有很高的分辨率 通常Fourier变换 红外光谱仪分辨率达0.1~0.005 cm-1，而一般棱镜型的仪器分辨率在1000 cm-1处有3 cm-1 ，光栅型红外光谱仪分辨率也只有0.2cm-1。 ;（3）灵敏度高 因Fourier变换 红外光谱仪 不用狭缝和单色器，反射镜面又大，故能量损失小，到达检测器的能量大，可检测10-8g数量级的样品。 除此之外，还有光谱范围宽（1000~10 cm-1 ）；测量精度高，重复性可达0.1%；杂散光干扰小；样品不受因红外聚焦而产生的热效应的影响。 ;;多色干涉光经样品吸收后的干涉图(a)及其Fourier变换后的红外光谱图(b);第五节 试样的制备;一、红外光谱法对试样的要求 1）试样应为“纯物质”（98%），通常在分析前，样品需要纯化； 2）试样不含有水（水可产生红外吸收且可侵蚀盐窗）； 3）试样浓度或厚度应适当，以使T在合适范围。;二、制样的方法 ;2 、液体和溶液试样 （1）液体池法 池体种类：固定厚度池体 可变厚度池体 （2）液膜法 沸点较高的试样，直接滴在两块盐片间，形成液膜;光程由25um至1.00mm 相应的窗片有：KBr、NaCl、CaF2、BaF2、ZnSe、KRS-5、CsI、CsBr等 ;3 、 固体试样 （1）压片法 将1-2mg试样与200mg纯KBr研细均匀，置于模具中，用（5-10）?107Pa压力在油压机上压成透明薄