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第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法§7-1 酸碱质子理论§7-2 影响酸碱平衡的因素§7-3 酸碱水溶液酸度的计算§7-4 酸碱指示剂§7-5 酸碱滴定曲线和指示剂的选择§7-6 酸碱滴定法的应用§7-1 酸碱质子理论 一、质子酸碱的概念 二、酸碱反应 三、水溶液中的酸碱反应及其解离平衡常数第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法 人类对酸碱认识的发展过程:1.感性:有酸味,能使蓝色石蕊变红的物质叫酸,使红色石蕊变蓝叫碱。2.阿仑尼乌斯的电离理论: 酸—解离出阳离子全为H+,碱—解离出阴离子全为OH- ;3.布朗斯特酸碱质子理论:能接受质子的为碱,能给出质子的为酸;4.路易斯电子理论:能接受电子的为酸,能给出电子的为碱。第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法一、质子酸碱的概念酸:凡是能给出质子(H+ )的物质(分子或离子)称为酸(acid)。 HCl、NH4+、HPO42-、H2CO3、[Fe(H2O)6]3+ 碱:凡是能接受质子( H+ )的物质(分子或离子)称为碱(base)。 Cl-、NH3、PO43-、HCO3- 、 Fe(OH)(H2O)5]2+第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法质子酸碱的共轭关系: 共轭酸 ? 共轭碱+质子 HCl? Cl-+ H+ NH4+ ? NH3+ H+ H2O ? OH-+ H+ H3O+ ? H2O + H+ HPO42- ? PO43-+ H+ H2PO4-? HPO42- + H+[Fe(H2O)6]3+?[Fe(OH)(H2O)5]2+ + H+ [Fe(OH)(H2O)5]2+ ? [Fe(OH)2(H2O)4]+ + H+两性物质第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法给出质子或接受质子的能力共轭酸? 共轭碱+ 质子强酸——弱碱强碱——弱酸共轭酸碱对(conjugate acid-base pair)第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法 两性物质(amphoteric compound) 既能给出质子又能接受质子的物质 两性物质 酸 碱 H2O H3O+ OH- HS- H2S S2-是否共轭酸碱对?第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法二﹑酸碱反应半反应1 HCl(酸1) ? Cl-(碱1)+H+半反应2 NH3(碱2)+H+ ? NH4+(酸2)总反应 HCl(酸1) + NH3(碱2) = NH4+(酸2)+Cl-(碱1)共轭共轭第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法三、水溶液中的酸碱反应及其解离平衡常数1. 水的质子自递反应(autoionization of water) H2O +H2O ? H3O+ +OH- (水的自递反应)也可简写为: H2O ? H+ + OH- (与水的酸碱半反应区别开)第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法其反应的标准平衡常数表达式为KW?称为水的离子积常数 (ion product constant) 。 25℃时,KW?=1.0×10-14第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法2. 酸、碱的强度 酸、碱的强度可由酸、碱的解离常数K?a或K?b大小来定量标度 (1)一元弱酸弱碱的解离HAc+H2O ? H3O+ +Ac -Ka?越大, 酸的酸性越强。NH3+H2O =NH4+ + OH -Kb?越大, 碱的碱性越强。第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法(2)多元弱酸弱碱的解离多元酸碱的解离是分步进行的H2S +H2O ? H3O+ + HS-HS- + H2O ? H3O+ + S2-H2S+2H2O ? 2H3O++S2-第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法二元弱碱CO32-在水溶液中的解离平衡为:CO32- + H2O ? HCO3- + OH- Kb1? HCO3- + H2O ? H2CO3 + OH-Kb2? 第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法(3)共轭酸碱对酸碱强弱的关系 ①HAc+H2O ? H3O++Ac- Ka? ②Ac-+H2O ? HAc+OH- Kb? ①+② H2O+H2O ? H3O+ + OH- Kw? Ka?·Kb?=Kw? Ka?大, 共轭碱Kb?小 Ka?小, 共轭碱Kb?大第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法例7-1 已知H2S水溶液的Ka1? =1.3×10-7Ka2?=1.3×10-15,计算S2-的Kb1?和Kb2?(25℃)解: Kb1?(S2-) Ka2?(H2S) =Kw?Kb2?(S2-) Ka1?(H2S) =Kw?第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法 §7-2 影响酸碱平衡的因素一、稀释作用二、同离子效应三、盐效应四、介质酸度对弱酸(碱)存在型体的影响一
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