金属材料化学分析模块二 (6).ppt

一、铜及铜合金溶解与分离方法 纯铜中铜含量为98%～99.99%,铜合金中铜是主体元素,一般均不低于50%,不超过98%。 纯铜外观呈紫红色，故又称紫铜，其密度为8.9g/cm3，熔 点为1083℃，具有很好的化学稳定性，在大气、淡水及冷凝水中均有优良的耐蚀性。在海水中的耐蚀性较差，易被腐蚀。 纯铜在含有CO2的潮湿空气中，表面将产生碱性碳酸盐的绿色薄膜，又称为铜绿。工业纯铜的力学性能较低，为满足结构件的要求，需对纯铜进行合金化，形成铜合金。铜合金化原理类似于铝合金，主要通过合金化元素的作用，实现固溶强化、时效强化和过剩相强化，提高合金的力学性能。 铜合金是机械工业的常用材料，铜在其他有色金属材料(如铝合金、锌合金、铅基合金、锡基合金等)中是主要的合金成分。在钢中加入少量铜能提高其屈服点和疲劳强度，改善冲击韧性和抗大气腐蚀性能等，但铜在钢中通常是有害杂质，使钢的机械性能降低，当加热时导致金属表面氧化，有时会引起钢在锻轧热加工时发生热脆现象，出现鱼鳞状开裂并影响焊接性能。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第七单元 有色金属及其合金 课件制作 李江华 一、铜及铜合金溶解与分离方法 1.硫化物沉淀分离法 在0.3mol/L的盐酸或0.15mol/L的硫酸溶液中通入硫化氢气体可使铜生成硫化铜沉淀，从而使铜与铁、镍、钴、锰、锌等元素分离，但砷、锑、锡、钼、硒、碲、金、铂、钯、汞、铅、铋、镉等元素与铜同时生成硫化物沉淀。如果在氢氧化钠碱性溶液中加人硫化钠使铜生成硫化铜沉淀，砷、锑、锡等元素以硫代酸盐状态保留在溶液中，因而可与铜分离。必须加入5～10 mg Pb2+作为载体可使微克量的铜以硫化物状态定量析出，沉淀物放置较长的时间(最好放置过夜)后才能过滤。溶液中氯化物盐类浓度太大会使铜的沉淀不完全。 也可用硫代乙酰胺代替硫化氢作为铜的沉淀剂，因在酸性溶液中硫代乙酰胺水解而产生硫化氢： 沉淀可在3mol/L以下的硫酸或2mol/L以下的盐酸或0.5mol/L以下的硝酸溶液中进行。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第七单元 有色金属及其合金 课件制作 李江华 一、铜及铜合金溶解与分离方法 2．DDTC沉淀分离法 用酒石酸从EDTA掩蔽铁、铬、镍等离子，在pH=10左右的氨性溶液中铜离子与DDTC定量地生成沉淀。利用此法可分离钢铁等合金中0.1％以上的铜。 3．二苯硫腙萃取分离法 在0.1mol/L的酸性溶液中，铜(Ⅱ)离子与二苯硫腙形成能被三氯甲烷、四氯化碳等有机溶液剂萃取的螯合物。利用此法可使微量铜与钴、镍、钼、铅、锌、镉等元素分离，但铋、汞、钯、金、银、铂也被萃取。加入适量0.1mol/L溴化物或碘化物，可掩蔽少量汞、银和铋。也可用等体积2％碘化钾和0.01mol/L盐酸混合液洗涤有机相以除去已被萃取入的有机相的汞、银及铋。大量铁(Ⅲ)离子共存时则先用甲基异丁酮在盐酸介质中萃取除去。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第七单元 有色金属及其合金 课件制作 李江华 二、分析方法 1.电解重量法 电解重量法适用于测定试样中作为主要组分存在的铜，具有操作简便、结果很确等优点。目前常用的有恒电流电解法和控制阴极电位电解法两种。 恒电流电解法测定铜，通常在硝酸或硫硝混合酸介质中进行电解，也可在氨性介质中或以铜(Ⅱ)的氰化络合物状态进行电解。但不宜在盐酸介质中进行电解，因为在盐酸介质中电解析出的铜呈海绵状，极易脱落,而且盐酸对铂电极有—定的腐蚀作用，使电极受损。电解的电流密度一般控制在1～2A/dm2，配以适当搅拌。砷、锑、锡、铋、钼、金、银、汞、硒、碲等元素在电解时能与铜一起在阴极上还原，因而干扰铜的测定。当上述各元素的共存量较大时应预先分离除去；而共存量很少时可采取掩蔽、氧化等不同的方法消除其干扰。 控制阴极电位电解法测定铜具有更好的选择性，与铜的分解电势相差较大的元素不与铜析出。例如,分析锡青铜时可不分离锡直接进行铜的电解。 无论用恒电流法或控制电位法测定铜。电解后的溶液中一般还残留有痕量铜，可采用光度法或原子吸收光谱法测定其含量,并加到电解重量法的结果之中。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第七单元 有色金属及其合金 课件制作 李江华 二、分析方法 2.碘量法 碘量法测定铜具有快速、简便的特点，在条件掌握合适的情况下可获得较准确的结果。该方法的基本反应为铜(Ⅱ)与I-定量反应生成碘化亚铜和游离碘，随即用硫代硫酸钠标准溶液滴定