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第4章 配合物;4-1 配合物的基本概念 4-2 配合物的异构现象与立体结构 4-3 配合物的价键理论 4-4 配合物的晶体场理论 习题;§4-1 配合物的基本概念; 取少量硫酸四氨合铜晶体用水溶解后滴加过量浓盐酸，得到黄色透明溶液，分析证实，其中存在四氯合铜离子[CuCl4]2-，并能在晶体里存在。 [Cu(NH3)4]2++4Cl- = [CuCl4]2- + 4NH3 我们把像[Cu(H2O)4]2+、[Cu(NH3)4]2+、[CuCl4]2-这样的由金属离子与中性分子或者阴离子以配位键结合形成的复杂离子叫做配离子(络离子)，凡在结构中存在配离子的物质都属于配合???。;二、配合物的组成;（1）中心离子（或原子） 中心离子或中心原子统称为配合物的形成体。中心离子绝大多数是带正电荷的阳离子，但也有电中性的原子，其中以过渡金属离子居多，如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+等；少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子，如BF4-、SiF62-中的B(Ⅲ)、Si(Ⅳ)等。中心原子如[Ni(CO)4)、[Fe(CO)5]中的Ni、Fe原子。;(2) 配位体与配位原子 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子 称为配位体，简称配体，如[Cu(NH3)4]2+中的NH3、[Fe(CN)6]3-中的CN-等。 在配体中与中心原子直接以配位键结合的原子，称为配位原子。如NH3中的N原子。常见的配位原子有：; 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体。 单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，只 能提供一对孤对电子与中心原子形成配位键， 如NH3，OH-，H2O，X-等。 多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配 位原子，能提供多对孤对电子与中心原子形成 配位键，如乙二胺（NH2CH2CH2NH2)。;（3）配位数 直接同中心离子（或原子）相连的配位原子数目叫中心离子（或原子）的配位数。 ①若由单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数等于配体的数目； 例如: [Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配位数为4; [CoCl3(NH3)3]中Co3+的配位数为6。;②若配体是多齿的，那么配体的数目不等于中心离子的配位数。 配位数=配体数×齿数;（4）配离子的电荷 配离子的电荷数等于中心离子和配位体总电荷的代数和。 例如：在[Co(NH3)6]3+ 中配离子的电荷数可根据Co3+ 和6个NH3的电荷数的代数和等于+3来判定。 再如：K3[ Fe(CN)6 ] 和K4[ Fe(CN)6 ] 中的配离子电荷分别是- 3 和- 4 。 ;; 项目 配合物; 项目 配合物;三、配合物的类型; 3.多核配合物 一个配位原子同时与二个中心离子结合所形成的配合物，即含有多个中心原子或离子的配合物。;4. ?-配合物 能提供?键电子的有机分子或离子作为配位体形成的配合物。在?-配合物中，配位体中没有孤电子对，而是提供?电子形成?键，同时金属离子(或原子)也提供电子，由配位体的反键空?*轨道容纳此类电子形成反馈?键，如1825年发现的蔡斯盐 K[Pt(C2H4)Cl3]。 ;配合物的新定义;四、复盐与配合物;五、配合物的命名 1.总体原则：与无机化合物相似，先阴离子后阳离子。 如：NaCl 氯化钠 [Cr (NH3)6]Cl3 三氯化六氨合铬(III)… “某化某” Na 2 SO4 硫酸钠 [Cu (NH3)4] SO4 硫酸四氨合铜(II)… “某酸某” 2.内界配离子的命名 （1）内界配离子的命名顺序 配位体数（中文数字）→配位体名称→“合”→中心离子（原子）名称→中心离子（或原子）氧化数（罗马数字）。;原则： ①先离子→后中性分子，先无机配体→后有机配体。 如： K[PtCl3NH3] [Pt(NH3)5][PtCl4] [PtCl4(en)] [Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O ②同类型：按配位原子元素符号英文字母顺序 如：[Co(NH3)5H2O]Cl3;③同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排在前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II);§4-2 配合物的异构现象与立体结构;二、几