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如上所述,铁的质量分数很低(0.3%~0.5%)的锌铁合金经钝化后,耐蚀性能很高。四、锌钴合金电镀 电镀锌钴合金是近年发展起来的一种锌基合金。(1)工艺规范(见表5-13)。 5.电镀锌铁合金的应用 1.氯化物型工艺 第二节 锌合金电镀 表5-13 氯化物型电镀锌钴合金工艺规范 ① BZ添加剂是苯甲基丙酮、苯甲酸钠与一种表面活性剂的合成物。 第二节 锌合金电镀 (2)镀液成分和工艺参数的影响。1)主盐:锌钴合金镀液的主盐为氯化锌和氯化钴。2)导电盐:氯化钾为导电盐,主要作用是提高镀液的导电率,改善镀液性能。3)缓冲剂:硼酸用作缓冲剂。4)添加剂:其作用能使合金镀层中各成分分布均匀,又能使镀层外观光亮,结晶细致,物理性能良好。5)阴极电流密度及搅拌:一般来说,提高阴极电流密度,镀层含钴量增加,但在该体系中,电流密度变化较大时,镀层含钴量仅略有增加。 第二节 锌合金电镀 6)镀液温度:升高镀液温度,可提高镀层中含钴量,在常温(20~27℃)下,随着镀液温度提高,镀层中含钴量略有增加。 提高阴极电流密度、加强搅拌、升高镀液温度,都可以使镀层含钴量提高。7)pH值:pH值对镀层含钴量的影响不大,在规定的工艺范围内,镀层中含钴量基本维持定值。 通过以上讨论可知,操作条件(阴极电流密度、pH值、镀液温度及搅拌)变化时,不会引起镀层中含钴量有大的变化。 2.锌酸盐型工艺 第二节 锌合金电镀 (1)工艺规范(见表5-14)。 表5-14 锌酸盐型电镀锌钴合金工艺规范 ① 络合剂可用羟基羧酸盐。② ZCA为环氧类复合有机物。(2)镀液成分和工艺参数的影响。1)氧化锌和氢氧化钠是镀液的基本成分,两者作用后生成锌酸盐基液。 第二节 锌合金电镀 2)硫酸钴提供镀液中的钴离子,但必须和络合剂作用形成钴的络合物后再加入锌酸盐基液才能稳定地存在于镀液中。3)添加剂的加入主要是为了提高阴极极化,也就是对Zn2+、Co2+放电起一定的阻化作用。4)随着镀液温度的增高,镀层中含钴量增加。5)阴极电流密度对镀层中含钴量的影响较小,但随着阴极电流密度的提高,镀层中含钴量稍有增加。 由于镀层中含钴量低,所以用锌镀层的钝化工艺即可进行锌钴合金镀层的钝化。 3.锌钴合金镀层的钝化 第二节 锌合金电镀 表5-15 锌钴合金镀层的钝化工艺 锌钴合金镀层的耐蚀性与镀层含钴量有关,未钝化的锌钴合金镀层的耐蚀性随着含钴量增加而增加。 4.锌钴合金镀层的耐蚀性 第二节 锌合金电镀 图5-3 未钝化锌钴合金镀层的耐蚀性与镀层含钴量的关系[中性盐雾(NSS)试验,镀层厚度为7.5μm] 第二节 锌合金电镀 图5-4 彩色钝化锌钴合金镀层的耐蚀性与镀层含钴量的关系1—开始出现白锈 2—开始出现红锈 第二节 锌合金电镀 电镀锌钴合金可在机械设备、采矿、汽车、自行车和建筑五金等各种工业产品上应用。 表5-16 锌镍合金组成与晶体结构的关系 表5-17 在体积分数为3%的NaCl溶液中的稳定电势(VS SCE)/V 5.锌钴合金镀层的用途 第二节 锌合金电镀 通过本章学习,掌握合金电镀溶液的主要成分、各成分含量及操作条件对镀层的影响,熟悉合金镀层的特点与用途。 第五章 合金电镀 第一节 铜合金电镀 一、铜锌合金电镀 铜锌合金镀层俗称黄铜镀层,镀层中有含铜的质量分数为75%,锌的质量分数为25%~32%。 1.工艺规范(见表5-1) 表5-1 铜锌合金电镀工艺规范 第一节 铜合金电镀 (1)高氰化物镀铜锌合金镀液的配制 在良好的通风条件下,将氰化钠溶解在30~40℃的镀槽体积2/3的去离子水或蒸馏水中。1)用水将氰化亚铜和氰化锌分别调成糊状,在不断搅拌条件下分别慢慢地加入氰化钠溶液中并使其溶解,此时溶液会发热,如果温度升至60℃时,需待冷却后方可继续加入,以避免溶液过热溅出。2)逐一加入已用少量水溶解好的其他成分,搅拌均匀,然后加入氨水,加入去离子水或蒸馏水至所需体积。3)分析校正。 2.镀液配制 第一节 铜合金电镀 4)电解试镀。(2)微氰镀铜锌合金镀液的配制 其配制步骤基本同上,只是将氰化亚铜和焦磷酸锌分别溶解于氰化钠和焦磷酸钾溶液中,然后再合并。(1)氰化亚铜和氰化锌 它们是镀液中供给铜和锌离子的主盐,分别以氰化物络盐Na2[Cu(CN)3]和Na2[Zn(CN)4]的形式存在。(2)游离氰化钠 氰化钠除了生成铜和锌的络盐外,还必须有适当的游离量,即游离氰化钠。 3.镀液中各成分的作用 第一节 铜合金电镀 (3)碳酸钠 适量的碳酸钠可以提高镀液的导电性能和分散能力。(4)氢氧化钠 加入氢氧化钠可以增加镀液的导电性能,但会使锌不容易析出,一般仅在滚镀时加入少量。(5)氨水 它可以扩大镀
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