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第五章 沉淀滴定和重量分析法;5.1 重量分析法概述;特点;2 沉淀重量分析法; 3 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求;对沉淀形的要求;5.2 沉淀的溶解度及其影响因素;溶度积与条件溶度积;(1). 同离子效应—减小溶解度;(5).影响S 的其他因素;5.3 沉淀类型和形成过程 ;沉淀形成过程 ;冯·威曼(Von Weimarn)经验公式;后沉淀 主沉淀形成后,“诱导”杂质随后沉淀下来
缩短沉淀与母液共置的时间;5.5 沉淀条件的选择;2. 无定形沉淀(Fe2O3·xH2O)
在浓、热溶液中进行;有大量电解质存在;趁热过滤,不必陈化;可???次沉淀,去杂质;稀、热电解质溶液(NH4NO3、NH4Cl)洗;3 均匀沉淀;5.8 沉淀滴定法;1 银量法基本原理;SP
pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.91;;2 三种银量法;a Mohr法-测定Cl-和Br-;实验确定: 浓度 5.2-2.6 ? 10 -3 mol/L , 5% K2CrO4 1mL);酸度:pH 6.5 ~ 10.5; 有NH3存在:pH 6.5 ~7.2 .
酸性太强: H++CrO4 Cr2O72- (K=4.3×1014)
碱性太强: Ag2O 沉淀;b Volhard法(酸度0.3mol/L的HNO3介质); ; ;酸度:0.3mol/L HNO3
酸性太弱:Fe3+水解
;c Fajans法—吸附指示剂法; Fajans法常用吸附指示剂;指示剂;ZnS在纯水中(pKspZnS=23.8) ; Ag2S =2Ag++S2-
2S S/as(H); ;若pH=4.0,过量H2C2O4 ( c=0.10mol·L-1) ;H+; Ksp较大, S2-定量成为HS-,产生同量OH-
MnS+H2O=Mn2++HS-+OH-
S S S;CaCO3在纯水中的溶解度及pH;MgNH4PO4饱和溶液中 [H+]=2.0×10-10mol·L-1, [Mg2+]=5.6×10-4 mol·L-1,计算其溶度积Ksp值。 H3PO4:pKa1~pKa3:2.16,7.21,12.32;NH4+:pKa=9.25;? PO4(H) =1+β1 [H+] +β2 [H+]2 +β3 [H+]3;CBa=0.1mol/L, CY=0.11mol/L, CSO4=1.0×10-4mol/L, 求为防止生成BaSO4沉淀,溶液pH应大于多少。Ksp=1.0×10-10 , KBaY=107.8
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