聚合物之间的相容性.pptxVIP

第二章 聚合物共混改性原理 —— 聚合物之间的相容性;1、聚合物共混物（Polymer Blend） ——将两种或两种以上的聚合物按适当的比例，经混合制成宏观均匀物质的过程。共混的产物称为聚合物共混物。 聚合物共混物不但使各组分性能互补，还可根据实际需要对其进行设计，以期得到性能优异的新材料。 由于不需要新单体合成、无须新聚合工艺，聚合物共混物是实现高分子材料高性能化、精细化、功能化和发展新品种的重要途径。 ;2、高分子合金 ——指含多种组分的聚合物均相或多相体系，包括聚合物共混物和嵌段、接枝共聚物。且高分子合金材料通常应具有较高的力学性能，可做工程塑料，在工业上直接称为塑料合金。;一、熔融共混 ——将聚合物组分加热到熔融状态后进行共混，是应用极为广泛的一种共混方法。 工业上熔融共混时采用密炼机、开炼机、挤出机等加工机械进行的，是一种机械共混的方法。 工业应用的绝大多数聚合物共混物都是用熔融共混的方法制备的。 二、溶液共混 ——将聚合物组分溶于溶剂后进行共混。 溶液共混主要应用于基础研究领域。 该方法简便易行、用料量少，制备的样品，其形态和性能与熔融共混的样品有较大差异。 三、乳液共混 ——将两种或两种以上的聚合物乳液进行共混的方法。 ;1、均相体系 2、“海-岛结构” ——是一种两相体系，且一相为连续相，一相为分散相。 3、“海-海结构” ——是两相体系，两相皆为连续相，相互贯穿。 均相体系共混物的性能往往介于各组分单独存在 时的性能之间，而两相体系共混物的性能，则有可 能超出各组分单独存在时的性能。;1、分散度 ——指“海-岛结构”两相体系中分散相无聊的破碎程度，可以 用分散相颗粒的平均粒径和粒径分布来表征。 2、均一性 ——指分散相物料分散的均匀程度，亦即分散相浓度的起伏 大小。 3、相界面 ——两相体系分散相与连续相之间的交界面。;高分子—高分子共混原则; (4) 扩散能力相近原则(分子动力学原则): 已知在界面层上两相高分子链段相互渗透，扩散。若扩散能力相近，易形成浓度变化较为对称的界面扩散层，提高材料物理、力学性能。 (5) 等粘度原则(流变学原则): 指两相高分子熔体或溶液粘度接近，易混合均匀混合。若粘度相差较大、易发生“软包硬”，或粒子迁移等流动分级现象，影响共混质量。;（四）关于相容性的基本概念;二、相容性、互溶性与溶混性 1、互容性 ——亦可称为溶解性。具有互溶性的共混物，指达到了分子程度的混合的共混物。在聚合物共混物中，分子程度的混合时难以实现的。这概念未得到普遍接受。 2、具有溶混性的共混物，指可形成均相体系的共混物。判据为具有单一的Tg。溶混性的概念相当于签署相容性概念中的完全相容。 3、相容性 可涵盖溶混性的概念，包含了完全相容、部分相容等情况。 ;衡量聚合物相容性的三种定义 ;聚合物共混物相容性概念 ;完全相容、部分相容与不相容;全互溶情形;部分互溶情形;; 由于聚合物之间的混合熵很小，所以仅当聚合物之间存在很强的相互作用或者组分自身链段之间的斥力大于组分之间链段的斥力时，才可能完全相容。真正在热力学上完全相容的聚合物对并不多，大多数聚合物之间在热力学上不相容或只有部分相容性。1972年，Krauser公布了342对聚合物，其中只有33对完全相容，46对部分相容，其余都是不相容的。; 研究两相高分子共混时，考虑两相体系混合后的分散状态和形态学特征是十分重要的。虽然热力学相容性指示了在一定温度、压力下，相转变发生的内在可能性，但是，由于大分子材料的特殊结构特征及高粘度、高弹性，两相高分子要达到完全热力学共溶往往需要一个长时间过程。在研究中引入时间尺度，这是动力学问题。需要指出，由于高分子材料的特殊性，动力学问题的研究在高分子体系研究中往往非常重要。;影响聚合物共混物相容性的因素 ; 高分子间的 越接近，其相容性越好。例如，PVC／NBR体系中PVC的 为9.4—9.7，在一定AN范围内NBR的 为9.3—9.5，二者的 相近，相容性较好。PVC与乙烯一醋酸乙烯共聚物（EVA）、PS与聚2，6—二甲基—1，4-苯撑氧（PPO）皆因 相近而相容。 ; 但是，聚乙烯（PE）与异丁橡胶（IIR）的 相近却不相容。例如，高密度聚乙烯（HDPE）与IIR熔融共混时其 与组成的曲线具有负偏差（NDB），会出现极限相容性和相分离。二者的熔体已经分相。类似的还有：PB与天然橡胶（NR）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）与聚甲基丙烯酸乙酯（PEMA