含铬废水处理工艺.docxVIP

6+ 3+ 6+3+ 6+ 3+ 6+ 3+ 2－ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 2+ 含铬废水处理工艺 电镀含铬废水的铬的存在形式有 Cr 和 Cr 两种，其中以 Cr 的毒性最大。含铬废水的处理方法较多，常 用的有化学法、电解法、离子交换法等。 1、化学法 电镀废水中的六价铬主要以 CrO 4 2－ 和 Cr2O7 2－－ 两种形式存在，在酸性条件下，六价铬主要以 Cr2O7 2 形式存在，碱性条件下则以 CrO 4 2－ 形式存在。六价铬的还原在酸性条件下反应较快，一般要求 pH＜4， 通常控制 pH2.5～3。常用的还原剂有：焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、连二亚硫酸钠、硫代硫酸 钠、硫酸亚铁、二氧化硫、水合肼、铁屑铁粉等。还原后 Cr 以 Cr（OH） 3 沉淀的最佳 pH 为7～9，所以 铬还原以后的废水应进行中和。 （1）亚硫酸盐还原法 目前电镀厂含铬废水化学还原处理常用亚硫酸氢钠或亚硫酸钠作为还原剂，有时也用焦磷酸钠，六价 铬与还原剂亚硫酸氢钠发生反应： 4H 2 CrO 4 +6NaHSO 3 +3H 2 SO 4 =2Cr 2（SO 4 ） 3 +3Na 2 SO 4 +10H 2 O 2H2CrO4+3Na2SO3+3H2SO4= Cr2 （SO4）3+3Na2SO4+5H2O 还原后用 NaOH 中和至 pH=7～8，使 Cr3+生成 Cr（OH）3沉淀。 采用亚硫酸盐还原法的工艺参数控制如下： 废水中六价铬浓度一般控制在100～1000mg/L； 废水 pH 为2.5～3 还原剂的理论用量为（重量比）：亚硫酸氢钠∶六价铬=4∶1 焦亚硫酸钠∶六价铬=3∶1 亚硫酸钠∶六价铬=4∶1 投料比不应过大，否则既浪费药剂，也可能生成［Cr 2 （OH） 2 SO 3 ］ 而沉淀不下来； 还原反应时间约为30min； 氢氧化铬沉淀 pH 控制在7～8，沉淀剂可用石灰、碳酸钠或氢氧化钠，可根据实际情况选用。 （2）硫酸亚铁还原法 硫酸亚铁还原法处理含铬废水是一种成熟的较老的处理方法。由于药剂来源容易，若使用钢铁酸洗 废液的硫酸亚铁时，成本较低，除铬效果也很好。硫酸亚铁中主要是亚铁离子起还原作用，在酸性条件下 （pH=2～3），其还原反应为： H 2 Cr 2 O 7 +6FeSO 4 +6H 2 SO 4 =Cr 2 （SO 4 ） 3 +3Fe 2 （SO 4 ） 3 +7H 2 O 用硫酸亚铁还原六价铬，最终废水中同时含有 Cr 和 Fe ，所以中和沉淀时 Cr 和 Fe 一起沉淀，所得到 的污泥是铬与铁氢氧化物的混合污泥，产生的污泥量大，且没有回收价值，这是本法的最大缺点。其主要 工艺参数为： 废水的六价铬浓度为50～100mg/L； 还原时废水的 pH=1～3； ③ 还原剂用量一般控制在 Cr 6+ ∶FeSO4·7H2O=1∶25～30 反应时间不小于30min 中和沉淀的 pH 控制在7～9 （3）铁氧体法 铁氧体法实质上是硫酸亚铁法的演变与发展，其特点是投加亚铁盐还原六价铬，调节 pH 沉淀后，需要加 热至60～80℃，并较长时间的曝气充氧。形成的铬铁氧体沉淀属尖晶石结构，Cr 占据部分 Fe 位置，其 他二价金属阳离子占据了部分 Fe 的位置，即进入铁氧体的晶格中。进入晶格的三价铬离子极为稳定，在 自然条件或酸性和碱性条件都不为水所浸出，因而不会造成二次污染，从而便于污泥的处置。铁氧体法的 工艺条件为：① 硫酸亚铁投加量 FeSO 4 ·7H 2 O∶CrO 3 =16∶1； 3+ 3+ 3+ 6+ 加 NaOH 沉淀 pH=8～9； 加热温度控制在60～80℃之内，不宜超过80℃； 压缩空气曝气，既充氧又搅拌。 （4）化学还原气浮分离法 气浮法处理含铬废水实际是化学还原法在固液分离方法上的发展，硫酸亚铁还原气浮法主要是利用 Fe（OH）3凝胶体的强吸附能力，吸附废水中包括 Cr（OH）3在内的其它氢氧化物沉淀，形成共絮体，这 种共絮体能有效地被气泡拈着并浮上去除。气浮法固液分离技术适应性强，可处理镀铬废水，也可处理含 铬钝化废水以及混合废水，处理量大。不仅可去除重金属氢氧化物，也可以同时去除其他悬浮物、乳化油、 表面活性剂等，加上整个过程可以连续处理，管理较为方便，可以操作自动化。 （5）水合肼还原法 水合肼 N 2 H 4 ·H 2 O 在中性或微碱性条件下，能迅速地还原六价铬并生成氢氧化铬沉淀。 4CrO 3 +3N 2 H 4 =4Cr（OH） 3 +3N 2 这种方法可以处理镀铬生产线第二回收槽带出的含铬