燃烧学8-第八章 燃烧科学技术发展中的几个科学问题.ppt

西安交通大学能源与动力工程学院 * 除以雷诺数得到施密特数 ② 达姆克勒第一特征数。 ? 燃料的浓度 定义燃尽时间： 西安交通大学能源与动力工程学院 * 能量方程 反应热 应用积分类比法 除以雷诺数就得到普朗德数 ① 西安交通大学能源与动力工程学院 * ② 达姆克勒第三特征数 燃尽时间τr也可定义为： 燃烧过程相似的条件： 达姆克勒第二与第四特征数DⅡ与DⅣ不是独立的无量纲特征数： 西安交通大学能源与动力工程学院 * 西安交通大学能源与动力工程学院 * 燃尽时间又可按质量作用定律与阿累尼乌斯定律写成： 阿累尼乌斯特征数 ∴ Pd/Al2O3催化剂中添加其它元素对CH4催化活性的影响 西安交通大学能源与动力工程学院 * 催化剂 T10/℃ T30/℃ T50/℃ PdCo 520 620 710 PdRh 540 650 780 PdIr 660 880 930 PdNi 500 590 660? PdPt 500 600 660 PdCu 750 840 900 PdAg 570 700 930 PdAu 680 920 930 Pd 470 530 600 注：表中Pd催化剂的Pd负载量为5%（质量分数），其余催化剂Pd负载量为2.5%（质量分数） 元素的加入没有提高活性。但Pt的加入能提高水热稳定性。 2、非贵金属简单氧化物催化剂 原料丰富、价格低廉，但比较容易烧结，不能在高温下使用。 由于非贵金属氧化物催化剂具有多种价态，因而这类催化剂容易形成氧化还原循环，可以使晶格氧顺利释放和修复，形成活性。 Co、Cr、Mn、Fe、Cu、Ni等氧化物活性较高，具有一定的应用前景。 西安交通大学能源与动力工程学院 * 3、钙钛矿催化剂 物理性质：具有缺电性、压电性、热电性、磁性及光电效应。 化学性质：化学结构适用于相当多的阳离子、晶体结构中的阳离子可被其他阳离子部分取代、能稳定氧缺陷和过量氧等。 钙钛矿催化剂的热稳定性较贵金属催化剂虽然有所提高，但仍存在高温烧结而引起的比表面积降低和甲烷燃烧活性下降问题。 西安交通大学能源与动力工程学院 * 钙钛矿结构 过渡金属离子 氧离子 稀土离子 4、六铝酸盐催化剂 超过900℃-1000℃时应该使用热稳定性更好的六铝酸盐催化剂。 六铝酸盐通式： AAl12O19 特点：过渡金属离子部分取代Al3+离子后，所得到的取代型六铝酸盐同时具有很高的热稳定性和催化燃烧活性。 结构有两种：磁铅石型和β-A12O3 型。 西安交通大学能源与动力工程学院 * 六铝酸盐结构 西安交通大学能源与动力工程学院 * 六铝酸盐催化剂制备方法 西安交通大学能源与动力工程学院 * 优点 缺点 固相反应法 原料价廉易得，制备过程简单，适合于大规模生产 固体原料混合的均匀性较差，易产生杂相物质，影响材料性能 基于醇盐水解的溶胶凝胶法 组分间分子水平上混合均匀，所制备的六铝酸盐催化剂具有较大的比表面积和较高的催化活性 制备需要无水无氧条件，操作繁杂且原料价格昂贵，不利于工业上大规模应用 反相微乳液合成法 制得的六铝酸盐具有高的催化活性和稳定性 溶胶—凝胶法、大量表面活性剂与凝胶的分离技术存在问题 碳酸铵共沉淀法 原料易得、组分间混合较均匀，制得的催化剂起燃温度降低，活性较高，易于工业上大规模使用 5、整体催化剂 与传统的颗粒填充床反应器相比： 整体催化剂床层压降低，浓度梯度小，可以明显降低床层过热点产生。 它具有良好的耐热性以及改善传质和传热等特性。 它的几何表面积较大，扩散距离短，有利于反应物的快速进入和生成物的排出，适当应用还能强化化学过程，有助于形成低能耗、零排放的新催化工艺过程。 常应用于汽车尾气处理、烟道气净化、高温催化燃烧等。 西安交通大学能源与动力工程学院 * 理想的整体催化剂反应模型 西安交通大学能源与动力工程学院 * 理想整体催化剂孔道中的反应 整体催化剂 涂覆于载体上的多孔氧化物 分散于氧化物表面上的活性组分 载体 整体式催化剂中的载体 作用：承载涂层和活性组分，并为催化反应提供合适的流体通道。 常用的载体具有均一的平行孔道，在它的直通道内存在有限的径向混合，而相邻通道之间几乎无任何传质作用。 西安交通大学能源与动力工程学院 * 常见的蜂窝载体的外形 孔隙率高，排气阻力小。 工业中常用的载体 陶瓷载体 金属载体 材料 主要有刚玉(α-A12O3)、堇青石、富铝红柱石、ZrO2、TiO2、SiC、钛酸铝、硅酸镁等 不锈钢或含铝的铁素体合金，尤其以耐高温的FeCrAlloy使用最为广泛 特点 具有纵向连贯通道，孔隙率高，排气阻力小 具有规则的开孔结构，可以在气相反应时产生较小的压力降，而且有很好的耐热和机械冲击性。缺点：抗高温氧化性能和高温下的水热稳定性差；载体与催化剂或涂层之间的粘附性不好 西安交通大学能源与