高聚物聚集态结构.pptxVIP

第 三章 高 聚 物 的 聚 集 态 结 构高分子聚集态结构取决于两方面因素： 1）高分子链结构，它从根本上决定了实现某种聚集态的可能性； 2）聚合物的成型加工过程以及其外界作用，它们可以对聚集态结构的形成施加影响。 研究掌握聚合物的聚集态结构与性能的关系，对选择合适的加工成型条件、改进材料的性能，制备具有预期性能的材料和制品具有重要意义。第一节 高聚物分子间的相互作用一、分子间的作用力 1．主价力 (1) 含义 高分子主链中原子间的化学键合力称为主价力。高分子链中的化学键主要是共价键，即单键。 (2) 特点 ① 键能较大，约为420.0～836.0kJ/mol； ② 具有方向性和饱和性，使高分子链具有一定的几何构型。 2．次价力 (1) 含义 高聚物中高分子间的吸引力，它包括范德华力与氢键，统称为分子间力。能量约为0.4～42.0kJ/mol。 (2) 范德华力 它包括定向力（或静电力）、诱导力和色散力。 3、范德华力 ① 定向力（或静电力） 定向力是极性分子之间的引力，它与偶极的定向程度有关，通常偶极的定向程度越高则定向力也越大，其能量约为12.5～21.0kJ/mol。 以定向力为主的物质主要是极性高聚物，如聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈等。第一节 高聚物分子间的相互作用 第一节 高聚物分子间的相互作用 ② 诱导力 诱导力是极性的永久偶极与它在其他分子上引起的诱导偶极之间的相互作用力，其能量约为5.4～12.5kJ/mol。 诱导力通常存在于极性分子与非极性分子之间和极性分子与极性分子之间。 原因：在极性分子的周围存在着分子电场，其他分子不管是极性分子还是非极性分子，与极性分子靠近时，都将受到其分子电场的作用而产生诱导偶极。第一节 高聚物分子间的相互作用 ③ 色散力 色散力是分子瞬时偶极之间的相互作用力，其能量约为0.8～8.4kJ/mol。 色散力存在于一切分子中，特别是非极性分子，并且具有加和性，即分子组成中单个原子色散力的总和。 原因：在一切分子中，电子在各原子周围不停地旋转着，原子核也在不停地振动着，在某一瞬间，当分子的正、负电荷中心不相重合时，便产生了瞬时偶极。 以色散力为主的物质主要是非极性高聚物，如：PE（聚乙烯）、PP（聚丙烯）、PS（聚苯乙烯）等。第一节 高聚物分子间的相互作用 ④ 范德华力的特点： a．是永远存在于一切分子之间的一种吸引力； b．这种力没有方向性和饱和性； c．力作用的范围约为几个?，并随分子间距离的增大而很快衰减； d．能量约为0.4～42.0kJ/mol，比主价力小1～2个数量级。第一节 高聚物分子间的相互作用 4、 氢键 其能量约为21.0～42.0kJ/mol，具有饱和性和方向性。第一节 高聚物分子间的相互作用 第一节 高聚物分子间的相互作用 氢键与化学键相似，可是氢键的键能比化学键小得多，与范德力的数量级相同，所以说氢键是一种特殊的范德华力，它是一种强力的有方向性的分子间力。 高分子间形成氢键分子间力强，具有较同的力学强度。第一节 高聚物分子间的相互作用 5．次价力对材料性能的影响（1）高聚物的相对平均分子质量非常大，次价力又具有加和性，其次价力的总和常超过主价力。（2）次价力的大小影响高聚物的机械强度、耐热性能、电性能、溶解性能等，次价力对高分子材料的机械强度起着重要的作用。第一节 高聚物分子间的相互作用 （3）影响高聚物的聚集状态，通常高聚物根据次价力的大小可划分为： 橡胶：次价力＜8.3kJ/mol分子间力小，因分子极性较小。 塑料：8.3 kJ/mol＜次价力＜21.0kJ/mol 分子间力增大，因分子极性增强。 纤维：次价力＞21.0kJ/mol 分子间力强，因分子极性强。第一节 高聚物分子间的相互作用 二、内聚能密度1．内聚能 指克服分子间的作用力，把一摩尔液体或固体分子移到其分子间作用力范围之外所需要的总能量 . 将液体或固体的分子蒸发或升华，使原来聚集在一起的分子分离到彼此不再相互作用的距离需要的能量。2、内聚能密度—— 单位体积的内聚能；它代表了聚合物内部分子间作用力的大小。第一节 高聚物分子间的相互作用3、高聚物的内聚能密度（1）内聚能密度小于300（J/cm3）——非极性聚合物，该类聚合物一般比较柔软，富有弹性，适合做橡胶使用。 （2）内聚能密度大于400（J/cm3）—— 强极性聚合物，它们可以成为工程塑料或者纤维材料。 （3）内聚能密度介于300—400（J/cm3）——弱极性聚合物，分子间作用力比较适中，适合于一般塑料。第二节 高聚物的结晶结构 晶体结构的基本概念晶体——物质内部的质点(原子、分子)呈三维有序的周期性排列； 聚合物晶体中呈三维有序周期性排列的质点是分子链中的结构单元。 单晶——晶体