纳滤技术的发展过程.ppt

第四章 纳滤(MF); 第一节 概 述一. 纳滤技术的发展过程;1995年 开发;它有两个显著特征：一个是其截留分子量介于RO和UF之间，为200～2 000，因而推测NF的表面分离层可能有1nm左右的微孔结构，即具有纳米级孔径；另一个是NF膜对无机盐有一定的截留率，因为它的表面分离层由聚电解质所构成（大多是复合型膜），对离子有静电相互作用。受膜与离子间Donnan效应的影响，NF膜对不同价态的离子截留能力不同。 对于阴离子，截留率为NO3-＜Cl-＜OH-＜SO42-＜CO32- 对于阳离子，截留率为H+＜Na+＜Ca2+＜Mg2+ NF膜能截留透过UF膜的那部分相对分子质量较小的有机物，而又能渗透被RO膜所截留的无机盐。操作压力比RO低（一般低于1.0MPa），通量比RO大。;5;第二节. 纳滤膜的分离机理; 对于渗析平衡体系，若半透膜一侧的不能透过膜的大分子或胶体粒子带电，则体系中本来能自由透过膜的小离子在膜的两边的浓度不再相等，产生了附加的渗透压，此即唐南效应或称唐南平衡。具体地说：若一侧为NaCl溶液(下称溶液1)，其离子能自由透过膜；另一侧为NaR溶液(下称溶液2)，其中R-离子不能透过膜。在两溶液均为稀溶液时，可以其离子活度视作离子浓度。于是在平衡时， [Na+]1[Cl-]1 =[Na+]2[Cl-]2 。;因[Na+]1=[Cl-]1 ，[Na+]2=[R-]2+[Cl-]2， 于是 [Na+]1[Cl-]1 =[Cl-]12 ， [Na+]2[Cl-]2 =([R-]2+[Cl-]2)[Cl-]2=[R-]2[C1-]2+[C1-]22 比较上述关系后可见： 在平衡时，[C1-]1[C1-]2；[Na+]1[Na+]2。也就是说，在平衡时，上述系统中的Na+，C1-和R-都是不均匀的。此理论可用于解释离子交换树脂对溶液中的离子进行交换时的平衡关系。;一、NF膜的传质机理 NF与UF、RO均是以压力差为推动力的膜过程，但它们的传质机理有所不同。UF主要为孔流形式（筛分效应）；RO为溶解~扩散过程（静电效应）；而NF介于它们两者之间，对无机盐的分离行为不仅受化学势控制，同时也受电势梯度的影响。 NF对极性小分子有机物的选择性截留是基于溶质分子的尺寸和电荷。（1）根据离子所带电荷选择性吸附在膜的表面；（2）在扩散、对流、电泳移动性能的共同作用下传递通过膜。;二、NF的传质模型;??平衡热力学的研究是对唯象理论的研究，它可用于描绘一个体系同时伴生（或称耦合）两个或几个过程，也即体系中有几个“物流”和几个相应的共轭力。膜渗透作用正是如此。 膜可以划成很多薄层来考虑，正如非平衡热力学假定，体系划分为很多小体积元，则每个体积元都可作为平衡体系加以处理，并定义出热力学函数，称为局部平衡原理，这是非平衡热力学中的连续性体系部分。非平衡体系中，相邻的体积元之间并不达到平衡，可有能量和物质的流动，这是非平衡热力学中的不连续体系部分。这种自发的变化是不可逆过程，故非平衡热力学又称不可逆过程热力学。 如果不受外力作用，则体系的熵增加，而自由能减少。表示自由能减少速率的耗散函数，可用膜渗透过程中流率与共轭力来表达，因此建立于非平衡热力学基础上的传递模型研究应用于膜分离过程较令人关注。;当不可逆热力学用于描述膜传递过程时，膜被看成是黑箱。关于膜结构这种方法，至今尚未得到证实，因此该法不能从物理和化学角度上对分子或颗粒是如何通过膜进行渗透的问题进行分析。但是由于该法可以清楚地描述推动力与通量之间的关系，从一系列成功的应用可以看出，它仍不失为描述膜相传递的一种有效工具。 通过膜的传递过程不能看成是热力学平衡过程，因此只能用不可逆热力学来描述膜传递过程。 在不可逆过程中（膜传递过程）自由能被不断消耗，产生了熵。如果发生了通过膜的传递，即由于不可逆过程导致的熵增加速度可用耗散函数φ描述。;溶剂透过通量：;2、电荷模型 又可分为空间电荷模型和固定电荷模型 固定电荷模型假定膜是均质无孔的，在膜中的固定电荷分布是均匀的，它不考虑孔径等结构参数，认为离子浓度和电势在传质方向上具有一定的梯度。该模型首先用于离子交换膜，随后用来表征荷电型RO和NF膜的截留特性和膜电位。 空间电荷模型假设膜为有孔膜（毛细管通道），电荷分布在毛细管通道的表面，离子浓度和电势能除了在传质方向分布不均外，在孔的径向也存在电势能分布和离子浓度分布。该模型可表征电解质及其离子在荷电膜内的传递。;3、细孔模型 该模型考虑了溶质的空间位阻效应和溶质与孔壁之间的相互作用。可借助该模型来确定膜的结构参数，也可适用于NF膜的结