氧化还原反应part2.pptxVIP

氧化型还原型一侧 各物种 相对浓 度幂的 乘积;§10-3-1、 酸度对电极电势的影响 ;; 上面提到的电池的正极和负极都是氢电极，两极之间的不同仅在于溶液的浓度有差别 。我们称这种原电池为浓差电池 ;§10-3-2、电势 - pH 图;一个重要的结论是： 电对的电势 - pH 线的上方，是该电对的氧化型的稳定区； 电对的电势 - pH 线的下方，是该电对的还原型的稳定区。 ;I2 + 2e- — 2I- 　　　EΘ= 0.54 V ;;二、H2O 的电势 - pH 图 ;水的电势--pH图;2、具体应用中的实际图形;3、 铬体系的电势 - pH 图 ;;§10-3-2、沉淀生成??电极电势的影响 ;例 10-11：已知： ;AgCl(s) + e- Ag + Cl - +0.221;?;配位化合物的生成对电极电势的影响;§10-4 化学电源 ;银锌电池 ;燃料电池 ;镍氢电池;锂电池 ;锂离子电池（摇篮电池） ;§10-4-2、分解电压和超电压 ;现在要用电解的方法使反应逆转，即拟以通电流的方法完成下面的反应： ;;2、超电压 ;;§10-5-1、元素电势图(latimer diagram);;二、元素电极电势图的应用;2 、计算不相邻物种之间电对的电极电势;由于电极反应（3）=（1）+（2），因此有 ：;;3. 判断某种氧化态的稳定性 ;判断某元素中间氧化态是否发生歧化反应的方法 ;例：已知 Br 的元素电势图如下;(a);(b);练习：已知下列钒的各种氧化态的还原电位图： ;§10-5-2、自由能 - 氧化数图 ;碱性介质中碘体系的自由能-氧化数图;（1）判断氧化还原性质 ;（2）判断歧化反应 ;10-6 氧化－还原平衡和电极电势的应用;1.确定金属的活动性顺序;2. 计算原电池的电动势;查表知：;;对电对MnO4-/Mn2+、Hg2+/Hg、Cl2/Cl-，在标准状态下，MnO4-是最强的氧化剂，若在pH=5.00的条件下，它们的氧化性相对强弱次序将发生怎样的变动？ E?(MnO4-/Mn2+) = + 1.49 V，E?(Hg2+/Hg) = + 0.851 V， E?(Cl2/Cl-) = +1.3583 V ;当E为负值时，ΔrGm＞0，则正反应非自发； 当E为正值时，ΔrGm＜0，则正反应能自发。;例 试判断反应：10Br - +2MnO4- + 16H+?2Mn2+ + 8H2O + 5Br2 在标态下、pH=1 和 pH=6反应的方向，假设其他离子浓度为c? E?(MnO4-/Mn2+) = + 1.49 V； E?(Br2/Br-) = +1.08 V 。;当 pH=6 时， E( MnO4-/Mn2+) = E?(MnO4-/Mn2+) + = +1.49 +0.0592V×(-1.6 ×6) = +0.922V E (MnO4-/Mn2+) E (Br2/Br-) ; 有一含有Cl - 、Br - 、I -的混合溶液，欲使I -氧化为I2，而Br -和Cl -不发生变化. 在常用的氧化剂 H2O2、Fe2(SO4)3 和 KMnO4中选择哪一种合适？; 即：一种氧化剂可以氧化几种还原剂时，首先氧化最强的还原剂. 同理，还原剂首先还原最强的氧化剂. ; 正、负极标准电势差值越大，平衡常数也就越大，反应进行得越彻底. 因此，可以直接利用 EΘ 的大小来估计反应进行的程度. 一般的，平衡常数 KΘ =106，反应向右进行程度就算相当完全了.当 n=1 时，相应的 EΘ =0.4 V，这是一个直接从电势的大小来衡量反应进行程度的有用数据.;解：查标准电极电势表 E?(Fe3+/ Fe2+)= 0.77 V， E?（Sn4+/ Sn2+）= 0.15 V 其标准电动势E?为： E? = E ?(+) - E ?(-) = (0.77 – 0.15)V = 0.62 V0.2V Fe3+ 作氧化剂， Sn2+作还原剂，反应正向进行。 由此可得：lgK? = zE?/ 0.05917 = 2?0.62 / 0.05917 = 21.0 K? = 1.0?1021; 例 计算下列反应： Ag+(aq) + Fe2+(aq) ? Ag(s) + Fe3+(aq) ⑴ 在298.15K时的平衡常数； ⑵ 如果反应开始时,[Ag+]= 1.00 mol·dm-3, [Fe2+] = 0.10 mol·dm-3, 求达到平衡时Fe3+的浓度;;应用标准电极电势表，完成并配平下列方程式