2020年高考化学提分攻略21 有机合成与推断（选考）.docxVIP

题型21 有机合成与推断（选考） 一、解题策略 1．有机推断解题的一般模式 2．有机合成题的解题思路 二、题型分类 （一）有机物的推断 1．有机反应基本类型与有机物类型的关系 有机反应基本类型 有机物类型 取代反应 卤代反应 饱和烃、苯和苯的同系物等 酯化反应 醇、羧酸、纤维素等 水解反应 卤代烃、酯等 硝化反应 苯和苯的同系物 磺化反应 加成反应 烯烃、炔烃、苯和苯的同系物、醛等 消去反应 卤代烃、醇等 氧化反应 燃烧 绝大多数有机物 酸性KMnO4溶液 烯烃、炔烃、苯的同系物、醇、醛、酚等 催化氧化 醇、醛、葡萄糖等 新制氢氧化铜悬浊液或新制银氨溶液 醛 还原反应 烯烃、炔烃、苯及其同系物、 醛、酮、葡萄糖等 聚合反应 加聚反应 烯烃、炔烃等 缩聚反应 苯酚与甲醛、多元醇和多元酸、氨基酸等 与FeCl3溶液的显色反应 酚类 2．通过特征产物推断有机物 （1）醇的氧化产物与结构的关系 图15-1 （2） 由消去反应的产物确定—OH、—X的位置 如某醇(或一卤代烃)发生消去反应仅生成唯一的一种产物CH2===CH—CH2—CH3，则醇为CH2OHCH2CH2CH3(或一卤代烃为CH2XCH2CH2CH3)。 （3）由取代产物确定碳链结构 如C5H12的一取代物仅一种，则其结构为C(CH3)4。 （4）由加H2后的碳的骨架确定碳碳双键或碳碳三键的位置。如(CH3)3CCH2CH3对应的烯烃为(CH3)3CCH===CH2，炔烃为(CH3)3CC≡CH。 （5）由有机物发生酯化反应生成酯的结构，可以推断反应物中羧基和羟基的位置；由有机物发生成肽反应生成肽的结构，可以推断反应物中羧基和氨基的位置。 （二）有机物的结构与性质　有机反应类型 1．常见有机反应条件及反应类型 反应条件 反应类型 NaOH水溶液、加热 卤代烃水解生成醇、酯类水解反应 NaOH醇溶液、加热 卤代烃的消去反应，生成不饱和烃 浓H2SO4、加热 醇消去反应、酯化反应、苯环上的硝化等 溴水或溴的CCl4溶液 烯烃、炔烃的加成、酚的取代反应 O2/Cu或Ag、加热 醇催化氧化为醛或酮 新制Cu(OH)2或银氨溶液 醛氧化成羧酸 稀H2SO4、加热 酯的水解等 H2、催化剂 烯烃(或炔烃)的加成、芳香烃的加成、酮和醛还原成醇的反应 2．官能团的引入或转化 —OH 　＋H2O；R—X＋H2O；R—CHO＋H2；RCOR′＋H2；R—COOR′＋H2O —X 　烷烃＋X2；烯(炔)烃＋X2或HX；R—OH＋HX 　R—OH和R—X的消去；炔烃不完全加氢 —CHO 　某些醇氧化；烯烃氧化；炔烃水化 —COOH 　R—CHO＋O2；苯的同系物被强氧化剂氧化；羧酸盐酸化；R—COOR′＋H2O —COO— 　酯化反应 3．官能团的消除“四方法” ①消除不饱和键(双键、三键、苯环等)：加成反应。 ②消除羟基：消去、氧化、酯化反应。 ③消除醛基：还原和氧化反应。 ④消除卤素原子、酯基、肽键等：水解反应 4．官能团的保护 有机合成在引入官能团时若对其他官能团造成破坏，会导致不能实现目标化合物的合成。因此制备过程中要保护分子中的某些官能团，适当的时候再转变回来，达到有机合成的目的。 【典例1】【2019·课标全国Ⅰ，36】化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下： 回答下列问题： （1）A中的官能团名称是________。 （2）碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结构简式，用星号(*)标出B中的手性碳________。 （3）写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式________。(不考虑立体异构，只需写出3个) （4）反应④所需的试剂和条件是___________________________。 （5）⑤的反应类型是_____________________。 （6）写出F到G的反应方程式__________________。 （7）设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备的合成路线(无机试剂任选)。 【答案】（1）羟基　（2） （3） （4）C2H5OH/浓H2SO4、加热　（5）取代反应 【解析】A为醇，高锰酸钾氧化A生成酮(B)；B与甲醛在碱溶液中发生加成反应生成C，C与酸性高锰酸钾反应生成D()，将—CH2OH氧化成—COOH，观察E的结构简式知，D与乙醇在浓硫酸加热条件下反应生成E，E在一定条件下引入丙基生成F，F水解并酸化生成G。结合E、G的结构简式可知F为。 （1）A中的官能团为羟基。 （2）根据手性碳原子定义，B中—CH2—上没有手性碳，上没有手性碳，故B分子中只有2个手性碳原子。 （3）B的同分异构体能发生银镜反应，说明含有醛基，所以可以看成环己烷分子中2个氢原子分别被甲基、