煤制甲醇工艺原理.docxVIP

第一章：甲醇生产工艺原理 第一节：甲醇的物理化学性质、用途 甲醇是一种有机化学产品。1661 年英国化学家波义耳最早从干 馏木材中发现了甲醇。所以也叫木醇。1922 年,德国 BASF 公司用化 学方法合成了甲醇。1923 年建成年产 300 吨的甲醇生产装置。采用 锌铬催化剂，在高压条件下生产甲醇，所以也叫高压法甲醇。到 1966 年,英国帝国化学工业（I.C.I）研究出了铜基催化剂,开发出 了低压合成工艺，1971 年，德国鲁奇公司（Lurgi）也开发出了低 压合成甲醇工艺，以后，世界上甲醇生产工艺基本上采用低压合成 工艺。 从 1975 年以后，世界上甲醇生产规模越来越大，甲醇装置单套 生产能力达到 20 万吨/年，到 90 年代，单套生产能力达到 60-80 万 吨/年，目前已达到 100 万吨/年的水平。 1．甲醇的物理化学性质 在常态下，甲醇是无色透明的液体，有轻微的酒香；有良好的 溶解性，与水、乙醇互溶，在汽油中有较大的溶解度；易燃易爆； 有毒性，人摄入 20-30ml，会导致失明；摄入 50-60ml，会致死。 甲醇分子式：CH  3  OH，分子量：32 结构式： H H -C-OH H 1 沸点：64.4-64.8℃； 冰点：-97.68℃；比重 0.791； 爆炸极限：6.0%-36.5%；闪点：16℃； 2．甲醇的主要用途。 甲醇的化学性质很活泼。可进行氧化、脂化、羰基化、胺化、 脱水反应。甲醇是一种重要的基本有机化工原料。是碳一化学的基 础。用甲醇可以生产上百种化工产品。典型的有：甲醛、聚甲醛、 醋酸、甲胺、甲基叔丁基醚（MTBE）、甲基丙烯酸甲脂（MMA）、聚乙 烯醇、碳酸二甲脂、硫酸二甲脂、对苯二甲酸二甲脂（DMT）、二甲 脂甲酰胺（DMF）、二甲醚、乙烯、丙烯及苯，等等。还是一种重要 的能源，可直接做燃料、做甲醇燃料电池、甲醇汽油、还可以分解 制氢和一氧化碳。2008 年,全球甲醇产量达到 4500 万吨。我国甲醇 产量 1000 多万吨。 第二节：甲醇生产工艺原理 1．合成气的制造与生产甲醇的主要原料 合成气（含有 CO、CO2、H2 的气体）在一定压力（5—10MPa）、 温度 230-280℃）和催化剂的条件下反应生成甲醇，合成反应如下： CO＋2H2＝CH3OH＋Q CO2＋3H2＝CH3OH＋H2O＋Q ．1 生产甲醇的主要原料 含有 CO、CO2、H2 的气体叫合成气。能生产合成气的原料就是 生产甲醇的原料。主要有： ．气体原料：天然气、油田伴生气、煤层气、炼厂气、焦炉气、 高炉煤气； ．液体原料：石脑油、轻油、重油、渣油； ．固体原料：煤、焦碳。 1.2 以煤为原料生产合成气 煤与氧气在高温下燃烧，产生 CO2，我们称为燃烧反应。反应 式如下： CmHn+O2→CO2+H2O+Q 在缺氧的情况下，会生成 CO，反应式如下： CmHn+O2→CO+CO2+H2O+Q 上述反应就是用来生产合成气的反应。也是煤气化的主要反应。 在这个反应里，CO 是我们主要追求的。 目前，煤气化的方法主要有干煤粉气化法和水煤浆气化法，典 型的干煤粉气化技术有壳牌技术（也叫谢尔、Sell），水煤浆气化技 术有德士古技术。我们公司采用西安热工研究所的干煤粉气化技术， 该技术是壳牌技术的一种。气化炉壁采用膜式壁，通锅炉循环水， 生产 5.2MPa 饱和蒸汽。有 2 个煤喷嘴。喷嘴外环走氧气，内环走煤 粉。氧气压力 4.5MPa，温度 180℃。煤粉用 CO2/N2 加压到 4MPa 送进 3 炉内。 在气化炉中，煤粉与氧气发生部分氧化反应，反应温度在 1400-1600℃，压力为 4MPa，反应产物主要是 H  2  、CO、CO  2  、H  2  S。反 应方程式如下： CmHnSr+m/2 O  2 — → mCO+（ n/2-r） H  2 +rH  2 S CO+H 2 O — → H 2 +CO 2 反应产生的粗煤气从气化炉上部出来，在出口部位，经激冷水 激冷到 900℃，送到洗涤塔洗涤。洗涤到 340℃，再送湿洗塔湿洗到 199℃，送变换工序。 谢尔炉要求煤的灰熔点低，反应产生的灰以熔融状态向下流入 气化炉底部渣池进行淬冷，经碎渣机破碎后定期排放到锁渣斗，再 排到脱水槽，用捞渣机捞到皮带，送到渣场。 1．3 变换 把粗煤气中的多余的 CO 变换为 H2 和 CO2。使 H2/CO 达到 2.1 左右。反应如下：CO+H  2  O=H  2  +CO  2  +Q。因为粗煤气中含有硫，采 用一段宽温耐硫变换串两段低温耐硫变换工艺。工艺特点如下： ⑴采用钴-钼耐硫催化剂，适用于高 CO、高含硫原料气，对原 料气含硫无上限要求，有低限。宽温变换催