纳米TiO2的制备方法综述.docxVIP

纳米 TiO2 的制备方法综述 1.引言 纳米微粒是指颗粒尺寸在 1 nm -100 nm 的超细微粒。由于纳米微粒具有量子尺寸效应、 小尺寸效应、表面效应和量子隧道效应，因而展现出许多特有的性质，在催化、滤光、光 吸收、医药、磁介质及新材料等方面具有广阔的应用前景。其中纳米二氧化钛作为一类无 机功能材料备受关注。氧化钛(TiO2)俗称钛白粉，具有无味、无毒、无刺激性和热稳定性 好等特点，且来源广泛，极易获得，从晶形角度而言，TiO2 分为锐钛矿、板钛矿和金红石 三种，其中锐钛矿型和金红石型应用较为广泛。纳米二氧化钛因其具有粒径小、比表面积 大、磁性强、光催化、吸收性能好，吸收紫外线能力强，表面活性大、热导性好、分散性 好、所制悬浮液稳定等优点，倍受关注。制备和开发纳米二氧化钛成为国内外科技界研究 的热点。纳米二氧化钛在水处理、催化剂载体、紫外线吸收剂、光敏性催化剂、防晒护肤 化妆品、涂料填料、光电子器件等领域具有广泛的用途。纳米二氧化钛用于涂料是涂料发 展的一个重大研究方向，它的开发与应用为涂料的发展注入了新的活力，可利用其各种特 殊效应来提高涂料的多方面性能。目前纳米二氧化钛的制备方法主要分为液相法和气相法， 本文将对其制备方法进行分类介绍。 2.气相法 气相法通常是采用某些特定的方法使反应前体物质气化，以使其在气相状态下发生化 学或者物理变化，继而通过冷却使其成核、生长最终形成颗粒二氧化钛。气相法主要分为 物理气相沉积法(PVD)与化学气相沉积法(CVD)，其中 PVD 是将前提物质通过挥发或者蒸发 为气体，然后冷凝成核，从而得到粉体的方法，通常包括热蒸发法、溅射法等。PVD 法是 制备纳米材料采用的最早方法，多用于制备二氧化钛薄膜。在利用物理气相沉积法制备二 氧化钛的过程中并不发生化学反应，所得的二氧化钛粒径小、纯度高、分散性较好，但是 成本高、回收率低。 [3] 2.1 扩散火焰法 以钛醇盐或四氯化钛、燃料气体和氧气等作为原料，首先将前提气体物质通入火焰反 应器中，然后将燃料气体经烧嘴打入空气中，利用扩散作用使其相互混合而达到燃烧的目 的，在此过程中气相会发生水解和氧化等作用，随之经过结晶成核、成长、转化晶型等过 程最终制得二氧化钛。典型的 P 25 是德国的 Deguss 公司通过 TiCl 4 氢氧火焰法制的，其反 应方程式为: TiCl 4 (g)+2H 2 （g）+O 2 (g)→4Ti0 2 (a)+4HC1(g) (1) 工艺流程见图 1： 日本 Aerosil 公司和美国 Cabot 公司等也利用此方法制的了超细的纳米二氧化钛粉体。 0 Jang 等人分别用五路管径将空气与 Ar,O 2 ，Ar/TiCl 4 加入到经过改进的火焰反应器中，并 且利用改变气体浓度来对二氧化钛的粒径和晶型进行控制。从前期文献可见，当反应器火 焰的温度在 1000℃一 1700℃范围内时，可制得粒径在 12nm-29nm 范围的二氧化钛，所含锐 钛矿所占的比例在 28%-75%，产量最高可达到 20g/h。 Katzer 等人将 N 2 ,CH 4 ,Ar/TiCl 4 与氧气混合使其反应，且通过对电极电场的控制来调整火焰的温度和结构，进而控制纳米 二氧化钛的粒径和晶型。 此方法制备的纳米二氧化钛具有小粒径、高纯度、良好的分散性和大的表面活性、较 小的团聚现象等优点，但是此过程要求温度较高，工艺参数的控制要比较精确，且对设备 材质的要求比较严格，生产成本相对较高。 [3] 2.2 TiCl4 气相氧化法 该方法用的原料是 TiC1 4 和 O 2 ，化学反应式为: TiCl 4 (g)+O 2 （g）→Ti0 2 (s）+C1 2 (g） (2） 利用 N 2 携带 TiC1 4 蒸气，预热到 435℃后经套管喷嘴的内管进入高温管式反应器，O 2 预热 到 870℃后经套管喷嘴的外管也进入反应器，TiC1 4 和 O 2 在 900℃-1400℃下反应，生成的 纳米 Ti0 2 微粒经粒子捕集系统，实现气固分离。 该工艺目前关键是要解决喷嘴和反应器的结构设计及 Ti02 粒子遇冷壁结疤的问题。其 优点是自动化程度高，可制备优质的粉体。 施利毅等人在外径 4.8cm、内径 3.9cm 和加热段长 95.0cm 的刚玉高温反应器中，利用 TiC14/A1C13 高温气相氧化反应合成金红石型纳米 Ti02 颗粒。通过氧气预热、反应器尾部 冷凝等措施控制产物粒径，制备的类球形金红石型纳米 Ti0 2 粒径分布为 30nm-50nm。他们 还研究发现 Ti0 2 颗粒中金红石相含量随反应温度变化出现最大值，并随停留时间延长而增 大，