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23 23 高中化学竞赛辅导专题讲座——三维化学 第二节 规则晶体的密度计算 在第一节中，我们学习了空间正方体与正四面体的关系，能把四面体型 的碳化硅原子晶体（或金刚石）用正方体模型表示出来。本节我们将着重讨 论如何来计算其密度。先来了解一下有关密度的问题吧。 【讨论】在初中物理中，我们学习了密度概念。密度是某一物质单位体 积的质量，就是某一物质质量与体积的比值。密度是物质的一种属性，我们 无限分割某一物质，密度是不变的（初中老师说过）。这儿请注意几个问题： 其一，密度受环境因素，如温度、压强的影响。“热胀冷缩”引起物质体积 变化，同时也改变了密度。在气体问题上，更是显而易见。其二，从宏观角 度上来看，无限分割的确不改变物质的密度；但从微观角度来看呢，当把物 质分割到原子级别时，我们拿出一个原子和一块原子间的空隙，或在一个原 子中拿出原子核与核外部分，其密度显然都是不一样的。在化学中有关晶体 密度的求算，我们是从微观角度来考虑的。宏观物质分到何时不应再分了呢？ 我们只要在微观角度找到一种能代表该宏观物质的密度的重复单位。一般我 们都是选取正方体型的重复单位，它在三维空间里有规则地堆积（未留空隙） ，就构成宏观物质了，也就是说这个正方体重复单位的密度代表了该物质的 密度。我们只要求出该正方体的质量和体积，不就是可以求出其密度了吗？ 现在，我们先主要来探讨一下正方体重复单位的质量计算。 【例题 1】如图 2-1 所示为高温超导领 域里的一种化合物——钙钛矿的结构。该结 构是具有代表性的最小重复单元。确定该晶 体结构中，元素钙、钛、氧的个数比及该结 构单元的质量。（相对原子质量：Ca 40.1 Ti 47.9 O 16.0；阿佛加德罗常数： 6.02×10 ） 【分析】我们以右图 2-1 所示的正方体  图 2-1 结构单元为研究对象，讨论钙、钛、氧这三种元素属于这个正方体结构单元 的原子（或离子）各有几个。首先看钙原子，它位于正方体的体心，自然是 1；再看位于顶点上的钛原子，属于这个正方体是 1/8 吗？在第一节中，我 们曾将一个大正方体分割成八个小正方体，原来在大正方体的一个原子被分 割成了八个，成为小正方体的顶点。因此，位于正方体顶点上的原子属于这 个正方体应为 1/8。再看位于棱心上的氧原子，将它再对分就成为顶点（或 者可认为两个顶点拼合后成为棱心）。因此，位于正方体棱心上的原子属于 这个正方体应为 1/4。最后再看位于面心上的原子，属于这个正方体的应是 第 1 页 共 4 页 －2233 －22 3 3 1/2 吗？好好想一想，怎样用上面的方法去考虑呢？ 通过上面的分析，我们应该可以考虑出钙、钛、氧三种原子各为 1 个、 1 个、3 个，由于不知道它们原子的质量，怎么能计算出这个结构单元的质 量呢？但我们知道它们的相对原子质量，再通过联系宏观和微观的量——阿 佛加德罗常数，就可以计算出每个原子的质量了，问题也就迎刃而解了。 【解答】Ca:Ti:O＝1:1:3；m＝2.26×10 g 【小结】在空间无限延伸晶体的正方体重复单位中，体心上的原子完全 属于这个正方体，面心上原子属于这个正方体的 1/2，棱心上原子属于这个 正方体的 1/4，顶点上原子属于这个正方体的 1/8。 【练习 1】最近发现一种由钛原子和碳原子构成 的气态团簇分子，如图 2-2 所示，顶角和面心的原子 是钛原子，棱的中心和体心的原子是碳原子，它的化 学式是 ① 【讨论】你的答案是 TiC 吗？这是错的，想想为 什么呢？这只不过是一个具有规则结构的二元大分子， 而不是一个空间晶体的最小重复单位，按例题 1 提供 的方法计算自然是错的了。在这个问题中，我们只需 数出两种原子的数目就可以了，而不必进行上面的计算。  图 2-2 【例题 2】计算如图 2-3 所示三种常见 AB 型离子化合物晶体的密度。 （设以下各正方体的边长分别为 a cm、b cm、c cm，Na、S、Cl、Zn、Cs 的相对原子质量分别为 M1、M2、M3、M4、M5） 图 2-3 【分析】只要计算出每个正方体结构单元的质量和体积，其比值就是我 们所需要的密度了。 【解答】①Cl 原子在体心，是 1；Cs 原子在顶点，是 8×1/8＝1。 ρ1＝(M3＋M5)/(NA·a ) ②Cl 原子在体心和棱心，是 1＋12×1/4＝4；Na 原子在顶点和面心， 是 8×1/8＋6×1/2＝4。ρ  2 ＝4(M  3 ＋M  1 )/(N  A ·b ) 第 2 页 共 4 页 33③－12 3 3 ③ －12 ③S 原子在正方体体内（相当于在第一节中碳化硅晶体结构中碳原子的 位置，是 4；Zn 原子在顶点和面心，是 8×1/8＋6×1/2＝4。 ρ3＝4(M3＋M1)/(N