碳氧双键的加成反应.pptxVIP

反应机理羰基的反应活性醛酮类羰基化合物的加成反应其它羰基化合物的相关反应 一、反应机理1、可以在酸性条件下进行反应，机理如下：2、也可以在碱性条件下进行反应，机理如下：二、羰基的反应活性 1、底物的影响 a、电子效应 当羰基上连有吸电子基团时更容易进行亲核加成反应ClCHOHCHORCHOCH3CORRCOOR`RCONR2`RCOO-b、空间效应 反应中，羰基碳原子由SP2杂化转化为SP3杂化，增加了空间拥挤程度，因而羰基碳原子如果连有较大的基团，则不利于反应进行2、亲核试剂的影响 a、带负电荷的亲核试剂比其共轭酸的亲核性强 b、极性大的分子比极性小得分子亲核性强HCNH2O c、同周期元素的负离子亲核性与碱性大小一致 R3C- R2N- RO- F- d、同一主族元素的负离子亲核性与可极化度一致三、醛酮类羰基化合物的加成反应 1、Witting反应 第三周期元素如磷或硫可以利用其3d轨道，与碳的p轨 道重叠成pd- π键。这个π键具有很强的极性，可以和酮或醛的羰基进行亲核加成，形成烯烃，这个反应称为Witting反应:以丙酮为例，反应机理如下：把在与碳结合时，碳带负电荷，磷或硫带正电荷，碳和磷或硫彼此相邻，并同时保持完整的八隅体结构，叫做叶立德Witting反应条件比较温和且收率较高常用于合成制备烯烃2、与醇的加成 在干燥氯化氢或浓硫酸的作用下，一分子醛和一分子醇发