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第七章 配位化合物第一节 配位化合物的基本概念第二节 配位化合物的结构第一节 配位化合物的基本概念1-1 配位化合物的定义 在CuSO4溶液中加少量氨水，生成浅蓝色Cu(OH)2↓，再加入氨水，沉淀溶解变成深蓝色溶液，加入乙醇，降低溶解度，得到深蓝色晶体，该晶体经元素分析，得知含Cu、SO42-、4NH3、H2O；取深蓝色溶液，加BaCl2，生成白色BaSO4↓，说明存在SO42-，加少量NaOH，无Cu(OH)2↓和NH3产生，说明溶液中不存在Cu2+和NH3分子，从而分析其结构为：[Cu(NH3)4]SO4·H2O ? Cu和NH3之间的加合，既无氧化数的变化，也没有提供单电子配对而形成共价键，不符合经典的化合价理论。这类化合物就是配合物。 第一节 配位化合物的基本概念1-2 配位化合物的组成内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键外界：与内界电荷平衡的相反离子 [Cu(NH3)4]SO4 　　　　K4[Fe(CN)6]　┌──┴──┐　　　　　 ┌──┴──┐ 内界　　　　外界　　　　　外界　　　 内界　[Cu(NH3)4]2+　SO42-　　　　(K+)4　 [Fe(CN)6]4-　┌──┴──┐　　　　　　　 　　　 ┌──┴──┐ 中心离子　　　配体　 　　　　 　 　中心离子　　　配体　Cu2+　　　　 (NH3)4　　　　　　　　　Fe3+　　　 (CN-)6　↑　↑　　　　　　　　　　　　 　　↑　↑　配位原子┘　└配位数　　　　　　　 配位原子┘　└配位数　有些配合物不存在外界，如[PtCl2(NH3)2]、[CoCl3(NH3)3]等。另外，有些配合物是由中心原子与配体构成，如[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等1.中心离子（或原子）中心离子或中心原子统称为配合物的形成体。中心离子绝大多数是带正电荷的阳离子，其中以过渡金属离子居多，如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+等；少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子，如BF4-、SiF62-中的B(Ⅲ)、Si(Ⅳ)等。中心原子如[Ni(CO)4)、[Fe(CO)5]中的Ni、Fe原子。2.配位体 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子称为配位体，简称配体，如[Cu(NH3)4]2+中的NH3、[Fe(CN)6]3-中的CN-等。 在配体中提供孤对电子与形成体形成配位键的原子称为配位原子，如配体NH3中的N。常见的配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素等原子。 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体。　单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3，OH-，X-，CN-，SCN-①等。　多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子。例如：(1) 单齿配体 NH3 　Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3]+　(2) 多齿配体 乙二胺 3.配位数:配位原子的总数 例如[Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配位数为4; [CoCl3(NH3)3]中Co3+的配位数为6。 配位数决定于中心离子和配位体的性质，其电荷、体积、电子层结构及它们之间相互影响，形成时的条件(T、C) 目前已知配位数有1到14，最常见的配位数为6和4。 由单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数=配体的数目； 若配体是多齿的，那么配体的数目≠中心离子的配位数。 例如，[Cu(en)2]2+中的乙二胺(en)是双齿配体，即每1个en有2个N原子与中心离子Cu2+配位，在此，Cu2+的配位数是4而不是2。中心离子的电荷：+1+2+3+4特征配位数：24(或6)6(或4)6(或8)4. 配离子的电荷 形成体和配体电荷的代数和即为配离子的电荷。例如，K3[Fe(CN)6]中配离子的电荷数可根据Fe3+和6个CN-电荷的代数和判定为-3，也可根据配合物的外界离子(3个K+)电荷数判定[Fe(CN)6]3-的电荷数为-3。例:Cu(NH3)4SO4 中心离子:Cu2+ 配体:NH3 配位原子:N 内界:Cu(NH3)4 2 + 外界:SO4 2- 配位数:4K[Fe(CN)6][Co(NH3)6]Cl3中心原子配体外界︸内界练习1-3 配合物的命名原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。命名顺序：不止一种配体,中间以·分开。 （1）先无机配体，后有机配体 [PtCl2(Ph3P)2]二氯 二·(三苯基磷)合铂(II)(2) 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子（的名称） K[PtCl3NH3]三氯·氨合铂(II)酸钾(3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。[Co(NH3)5(H2O)]Cl3Fe(CO)5Pt(NH3)2Cl2三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ)五羰基合铁二氯·二氨合铂(Ⅱ)(4)同