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ZnS 纳米材料的可控合成 及光电性能的研究 ZnS 纳米材料的可控合成及光电性能研究 一、实验目的 （1） 了解 ZnS纳米晶的结构特点、性能及用途； （2 ） 了解并掌握缓释合成 ZnS 纳米晶的原理和方法； （3 ） 掌握纳米 ZnS光电性能研究的方法 （4 ） 练习称量，溶解，离心，干燥，定容等基本操作 （5 ） 熟悉酸度计，粒度测定仪，分光光度计的使用方法 （6 ） 了解利用光催化处理印染废水的原理和方法。 二、实验原理 传统的直接沉淀法制备 ZnS粒子的反应过程可用以下方程式进行描述： 2+ 2- Zn + S → ZnS 2+ 2- 对于由 Zn 和 S 直接生成 ZnS 的快速沉淀过程， ZnS 的生成可瞬间完成，其成核速 率与生长速率很快，这种方法合成的 ZnS会因为初始阶段混合的不均匀性而使产物粒子 尺寸分布较宽。 为了避免上述现象，本实验通过液相法，首先将锌离子与络合剂 EDTA生成络合物前 躯体，可实现反应物反应前分子尺度的均匀混合。以硫代乙酰胺（ TAA）为硫源，利用均 匀沉淀法来制备 ZnS纳米粒子。具体设计的反应式如下： + 2- 3 2 3 CHCSNH→ CH CN + 2H + S 2- 2+ S + M (M=Zn, Cd, Cu) → MS 从上述反应过程可以看出， 均匀沉淀法原理是在一定条件下制得含有所需反应物的 稳定前体溶液，通过迅速改变溶液的酸度和温度来促使颗粒大量生成，由于在这个过程 中反应物可以实现分子尺寸的均匀混合；同时 TAA释放硫源是缓慢进行的，使得反应过 程变得可控，从而避免了由于沉淀剂的加入造成沉淀剂瞬时局部过浓现象，克服了传统 也想直接沉淀法制备纳米材料的不足。 2+ 如果能找到一个合适的络合物， 它能够与溶液中的 Zn 络合形成相对稳定的络合物前 驱体，由于该络合物前驱体具有适当的稳定性，就可以实现反应物反应前贩子尺度的均 2+ 匀混合。 同时，通过改变外界条件， 来实现 Zn 的缓慢释放，以达到 TAA做硫源的相同效 果。 乙二胺四乙酸（ EDTA）分子中具有六个可以与金属离子形成配位键的原子，它的两 个氨基氮和四个羧基氧原子都有孤对电子，能与金属离子形成配位键，因此 EDTA能与许 多金属离子形成稳定的络合物。当 EDTA溶解于酸度很高的溶液中时，它的两个羧基可再 + 2+ 接受 H而形成 HY , 这样 EDTA相当于六元酸。 由于多数金属离子的配位数不超过 6，所以 6 EDTA与金属离子形成 1:1 的络合物，只有极少数金属离子如锆、钼例外。因此， EDTA与 2+ 2+ Zn 就不存在分布络合现象。 通过合理控制外接条件， EDTA能够通过与 Zn 之间的络合作 2+ 用，实现 Zn 的可控释放。 大量的研究表明，尽力尺寸减小到一定程度后，光能隙蓝移，对应于更高的氧化 - 还 原电位，因而有更强的氧化 - 还原能