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生物无机化学导论;参考书目： 《生物无机化学原理》 S. J. Lippard and J.M. Berg 著，席振峰，姚光庆等译 北京大学出版社，2000 《生物无机化学导论》 计亮年，中山大学出版社，1992 《生命科学中的微量元素》 王夔主编， 中国计量出版社，1991 ; 什么是生物无机化学;1982 莫勒定义无机化学： －－除去碳氢化合物和其大部分衍生物外，无机化学是对所有元素和它们的化合物的性质和反应进行实验研究和理论解释的。 ; 生物无机化学是在无机化学和生物化学的发展和推动下产生的，他是介于无机化学和生物化学之间的一门边缘科学。 ;1. 研究内容： －－在分子水平上研究生物体内与无机元素(金属和非金属)有关的各种相互作用。 研究重点： －－研究金属与生物配体形成的具有生物活性的配合物的组成、结构、状态和功能。;现实生活中随处可见与生物无机相关的问题： 矿泉水： －－－－K+, Na+, Ca2+, Mg2+ 生命必需元素 ②吃饭为什么要加盐？NaCl －－－－Na在植物中含量少。 而对人类是必需的。;补碘、补锌、补铁、补钙 为什么补？ 高效补钙可能吗？ 缺铁性贫血？ ④北京市6岁以下儿童铅超标69％（1999年统计） ⑤生物环保： 用微生物、藻类、植物治理污水 凤眼莲吸收Cd2+、Pb 2+、Hg2+等重离子;⑥大宝天天见： SOD蜜， SOD：一种含Zn蛋白，超氧化物歧化酶，能有效去除氧自由基，抗衰老功能。;包括：;1960s~1970s，更多无机元素在生物体中被发现 1970，Vinginia国际生物无机化学讨论会 《Bioinorganic Chemistry》论文集 1971，《Bioinorganic Chemistry》创刊 1979，更名 J. Inorganic Biochemistry，本领域重要杂志 1973，开始出版的系列丛书，H. Sigel主编 《Metal Ions in Biological Systems》 1983，定期召开国际生物无机化学会议（两年一届）;生物无机化学是蓬勃发展的研究领域 研究特点：工作比较零散，发展初期，不系统。 特别是早期的工作，主要是生物学家、营养学家从医学、免疫、环保等方面研究各自遇到的问题，没有系统地从化学的角度进行研究。 两种角度;生物活性配合物 金属离子本身（或其水合离子）常常并没有某种生??活性， 只有与具有特定结构的配体结合成配位化合物后，才表现出特定的活性。; 软硬酸碱理论是在Lewis酸碱电子对理论基础上提出的。该理论是根据金属离子对多种配体的亲和性不同，把金属离子分为两类。一类是“硬”的金属离子，称为硬酸；另一类是软的金属离子，称为软酸。硬的金属离子一般是半径小，电荷高。在与半径小，变形性小的阴离子（硬碱）相互作用时，又较大的亲和力，这是以库仑力为主的作用力。软的金属离子由于半径达，本身又较大的变形性，在与半径大，变形性大的阴离子（软碱）相互作用时，发生相互间的极化作用（*软酸软碱作用），这是一种以共价键力为主的相互作用力。 ;常见生物活性配合物的功能： 固碳 叶绿素（Mg） 固氮 固氮酶（Mo） 载氧 血红蛋白（Fe） 肌红蛋白（Fe） 蓝铜蛋白（Cu） 生物解毒 金属硫蛋白（Cu、Zn） 细胞色素P450（Fe） ;常见生物活性配合物的功能： 细胞调节 钙调蛋白 ATP配合物 各种酶系统 生物矿化 钙结合蛋白 膜运送 离子载体 内稳态调控 胰岛素+GTF（Cr） 铁传递蛋白+铁蛋白 生物防御 SOD（Zn） 谷胱甘肽过氧化物酶（Se）;3. 研究方法 逐步模拟： 用再现生命现象的模拟体系，用化学的理论、方法和手段进行研究。 特别是配位化学的方法。;模拟思路：生物活性配合物;① 生物离子探针 用大小相近、配位类型相似的金属离子来模拟生物体内金属离子的状态和功能。 探针离子 待测离子 Ln3+ (Pr3+, Nd3+) ?? Ca2+ Co2+ ?? Zn2+ Mn2+ ?? Mg2+ Tl+ ?? K+ 光、电、磁活性 惰性 可用谱学方法测试;特征配体： 用简单的金属配合物模拟复杂的生物原型 铁卟啉 ?? 血红素 人工离子载体 ?? 模拟酶;③ 用化学方法再现生物功能 光合作用 —— 光解水制氧 固氮 —— 合成氨 艰难而意义重大