有机化学第八章立体化学.pptxVIP

碳链异构 构造异构 官能团异构 官能团位置异构 同分异构 互变异构 构象异构 立体异构 顺反异构 构型异构 旋光异构（对映异构） ;镇静作用;一．平面偏振光; 当普通光通过一个由方解石制成的尼可尔（Nicol）棱镜时，只有振动方向和棱镜晶轴平行的光才能通过，所得到的光就只在一个平面上振动。这种只在某一平面上振动的光叫做平面偏振光，简称偏振光。 ;;;手性分子及其镜像;; （1）分子的对称面： 就是能将分子分成互为实物和镜影关系两部分的一个平面。 ; （b）E-1-氯-2-溴乙烯的对称面 ; （2）分子的对称中心：就是假设分子中存在一点，过该点作任一条直线，若在该点等距离的两端有相同的原子或基团，则该点就是分子的对称中心。 ;（3）手性碳原子（不对称中心): 所谓手性碳原子，是指和四个不同的原子或基团连接的碳原子，常用“＊”号予以标注，例如： ; 三．旋光度和比旋光度 ;比旋光度;8.2 含有一个手性碳原子的化合物的旋光异构 ; 对映体：互为实物和镜影关系的异构体叫做对映异构体，简称对映体。对映异构体之间除旋光能力相同，旋光方向相反。 除此之外，其他各种物理性质都相同。 外消旋体：一对对映异构体的等量混合物可组成外消旋体，用（±）或“dl”表示。 外消旋体是两种分子的混合物。 ; 费歇尔投影式的投影规则如下： （1）将碳链竖起来，把氧化态较高的碳原子 或命名时编号最小的碳原子放在最上端。 （2）横前竖后：与手性碳原子相连的两个横键伸向前方，两个竖键伸向后方。 （3）横线与竖线的交点代表手性碳原子。 ;; 书写费歇尔投影式时要注意： 费歇尔投影式是用平面式来表示分子的立体结构。与手性碳原子相连的两个横键是伸向纸???方的，两个竖键是伸向纸后方的。 表示某一个化合物的费歇尔投影式可以在纸平面上平移，也能在纸平面上旋转180°或其整数倍。但不能在纸平面上旋转90°或其奇数倍时，费歇尔投影式就代表其对映体的构型。 ; 三．构型的标记方法 ; D－（＋）－甘油醛 D－（－）－甘油酸 D－（－）－乳酸 ;。 1951年通过X－射线衍射法测定了右旋酒石酸铷钾的真实构型，恰好与其相对构型相同。这样假定的甘油醛的相对构型就是绝对构型了，以甘油醛作为参比物确定的其它旋光性物质的相对构型就是绝对构型了。 ; 2. R、S标记法; ;;(S) － 1－氯乙醇;;从右后方观察 ;(2Z,4S)-4-甲基-4-氯-2-己烯; 值得注意的是: 旋光性化合物的构型（R、S或D、L）和其旋光方向（－或＋）没有必然的联系。但是知道一个旋光性化合物的构型为R，其旋光方向为“＋”，则它的对映体的构型为S，其旋光方向为“－”。; 8.3 含两个手性碳原子化合物的旋光异构 ;　　含n个不同手性碳原子的化合物有2n个旋光异构体，可组成2n-1个外消旋体。 ; 二．含两个相同手性碳原子化合物的旋光异构; 在化合物Ⅲ或Ⅳ的分子中存在一个对称面，可以将分子分成互为实物和镜影关系的两部分，这两部分的旋光能力相同，但旋光方向相反，旋光性在分子内被完全抵消，因此不具有旋光性。;内消旋体;8.4 环状化合物的对映异构;S,S;作业： P177 3(1,3,5) 4(1) 6(2,4) 7(1,5) 9