共轭二烯烃的化学性质讲课教案.pptVIP

当丙烯与HX加成时，H+首先和不同的双键碳原子加成形成两种碳正离子，然后碳正离子再和卤素结合，得到两种加成产物。 不同碳正离子的稳定性以如下次序减小： 烯丙基碳正离子 3°碳正离子 2°碳正离子 1°碳正离子 甲基碳正离子 第一步加成的途径取决于生成碳正离子稳定性。碳正离子的稳定性越大，也就越容易生成。 （3）过氧化物效应 在日光或过氧化物存在下，烯烃与HBr的加成的取向正好与马尔科夫尼科夫规律相反。例如： 4．加硫酸 烯烃可与浓硫酸反应，生成烷基硫酸。 5. 加次卤酸 (HO–X)   Cl2 + H2O HO–Cl + HCl 在有机化学中，通常把加氧或脱氢的反应统称为氧化反应。 （二） 氧化反应 1.催化氧化 H 3 丙 酮 1 M P a ， 9 0 ～ 1 2 0 ℃ P d C l 2 － C u C l 2 O 2 + 环 氧 乙 烷 A g O 2 + 2 5 0 ℃ C H 2 C H 2 O C H 2 C H 2 C H 3 C H C H 2 C H 3 C C O 烯烃和炔烃可以被高锰酸钾氧化，氧化产物视烃的结构和反应条件的差异而不同。 （1） 用稀、冷高锰酸钾氧化 反应后高锰酸钾溶液的紫色褪去，生成褐色二氧化锰沉淀。因此是鉴别碳碳双键的常用方法之一。 2．高锰酸钾氧化 例如： 由于氧化产物保留了原来烃中的部分碳链结构，因此通过一定的方法，测定氧化产物的结构，便可推断烯烃和炔烃的结构。 （三） α-氢原子反应 和双键直接相连的碳原子叫做α-碳原子，α-碳原子上的氢 原子叫做α-氢原子。α-氢原子的地位特殊，它受双键的影响，具有活泼性质。和一般烷烃的氢不同，α-氢原子容易发生取代反应和氧化反应。 1、 α-氢的氯代反应 ? 有α-氢原子的烯烃和氯在高温作用下，发生α-氢原子被氯取代的反应，得到的是取代产物而不是加成产物。 2、 α-氢的氧代反应 ? 烯烃的α-氢原子被氧化，丙烯在一定条件下，可被氧化为丙烯醛。若条件不同，丙烯还可被氧化为丙烯酸。 第三章 烯烃和二烯烃 第一节 烯烃 第二节 二烯烃 第一节 烯烃 一、烯烃的通式和异构现象 （一） 烯烃的通式 分子中只含有一个碳碳双(或三)键的链烃叫做单烯(或炔)烃。单烯烃比相应烷烃少两个氢原子，通式为CnH2n。 烯烃由于碳架不同和双键在碳架上的位置不同而有各种构造异构体。 如丁烯的三个同分异构体为： （二） 烯烃的异构现象 其中 ①或③和②互为碳链异构体. ①和③互为位置异构体。 如上所示，两个相同基团处于双键同侧叫做顺式，反之则为反式。这种由于双键的碳原子连接不同基团而形成的异构现象叫做顺反异构现象，形成的同分异构体叫做顺反异构体。 孤立二烯烃 共轭二烯烃 (2) 二烯烃的通式和分类 分子中含有两个碳碳双键的链烃叫做二烯烃。通式为CnH2n－2。根据二烯烃分子中两个碳碳双键的相对位置不同分类： 二烯烃 累积二烯烃 （丙二烯） （1,3-丁二烯） （1,4-戊二烯） 二、烯烃的结构 杂化轨道理论认为，乙烯分子中的碳原子在成键时发生了sp2杂化，即碳原子的2s轨道和两个2p轨道重新组合分配，组成了三个完全相同的sp2杂化轨道，还剩余一个未参与杂化的2p轨道。碳原子的sp2杂化过程如下： sp2轨道模型 三、烯烃的命名 （一）烯基的命名 烯烃去掉一个H后的一价基团. 烯基在命名时, 其编号应从游离价所在的C开始。 CH2＝CH－ 乙烯基 －CH2CH＝CH2 烯丙基 (或 2–丙烯基) CH3CH＝CH－ 丙烯基 (或 1–丙烯基) CH3C＝CH2 异丙烯基 2. 乙烯的结构和π键 乙烯分子形成时，两个碳原子各以一个sp2杂化轨道沿键轴方向重叠形成一个C—Cσ键，并以剩余的两个sp2杂化轨道分别与两个氢原子的1s轨道沿键轴方向重叠形成4个等同的C—Hσ键，5个σ键都在同一平面内，因此乙烯为平