宋天佑《无机化学》第4章讲课讲稿.pptVIP

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4. 1 核外电子运动的特殊性; 4. 1. 1 微观粒子的性质; 德?布罗意同时认为: 对于实物粒子的研究中,人 们过分重视其粒子性而忽略了其 波动性。; 德?布罗意将爱因斯坦的 质能联系公式 E = mc2; 得到 mc2 = h? ; 用 p 表示动量, p = mc, 故有公式;左侧动量 p 表示粒子性 ;公式说明具有动量 p 的微观粒 子其物质波的波长为 ? ; 1927 年,德?布罗意的预言被 电子衍射实验所证实。 ; 从电子枪中射出的电子,打 击到屏上,无法预测其击中的位 置,而是忽上忽下,忽左忽右, 似乎毫无规律。; 单个电子只显示它的粒子 性。 ; 1927 年,德国人海森堡(Heisenberg)提出了不确定原理; 用 ?x 表示位置的不确定范围, ?p 表示动量的不确定范围,有 ; 时间长了,从电子枪中射出 的电子多了,屏幕上显出明暗相 间的有规律的环纹。; 这种环纹与光波衍射的环纹 一样,它体现了电子的波动性。; 这种统计的结果表明,虽然不能 同时测准单个电子的位置和速度,但 是电子在哪个区域内出现的机会多, 在哪个区域内出现的机会少,却有一 定的规律。; 电子衍射 明暗相间的环纹; 对微观粒子运动的特殊性的研究 表明,具有波粒二象性的微观粒子的 运动,遵循不确定原理,不能用牛顿 力学去研究,而应该去研究微观粒子 (如电子)运动的统计性规律。; 要研究电子出现的空间区域,则 要去寻找一个函数,用该函数的图象 与这个空间区域建立联系。; 1926 年,奥地利物理学家 薛定谔 (Sch?dinger) 提出一 个方程 —— 薛定谔方程。; 求解方程过程中,得到关于 r,?,? 的三个单变量函数 ; ?(r,?,? )= R(r)??(?)??(?) ;?;?; ? 为 OP 与 z 轴的夹角,取值范围 0 ? ? ;? 为 OP′与 x 轴的夹角,取值范围 0 ? 2? ; 其中 R(r )只和变量 r 有关, 即只和电子与核间的距离有关,为 波函数的径向部分; ; 令 Y(?,? )= ?(? )??(? ); 在解方程求 时,要引入??个参 数 n,l 和 m。 ; 最终得到的波函数是一系列 三变量、三参数的函数 ; 波函数 ? 最简单的几个例子; 由薛定谔方程解出来的描述电 子运动状态的波函数,在量子力学 上叫做原子轨道。; 解出每一个原子轨道,都同时解 得一个特定的能量 E 与之相对应。; 在此,并不要求我们去解薛 定谔方程。; 波函数 ? 的下标 1,0,0 ; 2,0,0 ; 2,1,0 这些参数的意义究竟是什么 ? ; 4. 2 核外电子运动状态的描述; 4. 2. 1 四个量子数; 1. 主量子数 n; 意义 表示核外电子离核的远 近,或者电子所在的电子层数。; 单电子体系,电子的能量 由 n 决定; E 电子能量,Z 原子序数,; n 的数值大,电子距离原子核 远, 且具有较高的能量。; 对于 H 原子 n = 1 E = - 13.6 eV; n ? ? E = 0 即自由电子,其能量最大, 为 0。 ; 主量子数 n 只能取 1,2,3,4 ……等正整数,故能量只有不连续的 几种取值,即能量是量子化的。; 单电子体系,能量完全由 n 决定。; 2. 角量子数 l; 共 n 个取值。; 例如主量子数 n = 3,; 意义 角量子数 l 决定原子 轨道的形状。; 例如 n = 4 时,l 有 4 种取 值,就是说核外第 4 层有 4 种形 状不同的原子轨道:;

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