己二酸的绿色合成实验报告.pdfVIP

己二酸的绿色合成实验报告 一、实验目的 1、通过己二酸的制备，了解传统合成方法的劣势和绿色合成方法的优势； 2 、熟悉催化剂无需回收条件下的循环使用。 二、实验原理 己二酸 (adipic acid) 俗称肥酸，分子式为 C6H 10O4 。对于己二酸的生产工艺目前全世界用 的最广泛的是采用以环己乙醇或环己酮为原料的硝酸氧化工艺路线（图 1）。在此生产路线 中，使用强氧化性的硝酸，严重腐蚀设备，而且生产过程中产生的 N2O 气体被认为是引起 全球变暖和臭氧减少的原因之一，给环境造成极大的污染。日本科学 Ryoji Noyon 于 1998 年 Science 上发表了一篇有关己二酸的绿色合成方法， 提出了用水作溶剂， H2O2 作氧化剂， 钨酸钠（ Na2WO4 ）作催化剂，在硫酸氢钾（ KHSO4 ）的参与下，甲基三辛氯化铵（ aliquat 336)作相转移催化剂的绿色制备路线。这个路线不用强酸，不产生 N2O 有害气体，用水作 溶剂不产生废液，并且催化剂不用回收可以直接循环使用。此后， 又有研究人员发现， 无需 相转移催化剂，采用水作溶剂， H2O2 作催化剂，利用钨酸钠 --草酸原位合成的配位催化剂 亦可合成己二酸（图 2 ）。 O HNO3 OH o 80 C HO OH O 图 1 传统合成方法制备己二酸 O Na2WO4 ·2H2O ·H2O2 OH KHSO4 ，Aliquat336 HO O Na2WO 4 ·2H 2O O OH H2C2O4 ·2H2O ·H2O2 HO O 图 2 两种不同的绿色合成方法制备己二酸 三、仪器和试剂 1、仪器 磁力加热搅拌器，冷凝管，圆底烧瓶，烧杯，干燥管，表面皿，碱式滴定 管，熔点测定仪，三颈烧瓶，真空泵，分析天枰。 2、试剂 钨酸钠（ AR ），环己醇（ AR ），环己烯（ AR ），浓硝酸（ AR ），硫酸氢钾 （AR ），甲基三辛基氯化铵（ AR ），过氧化氢（ AR ），草酸（ AR ）。 四、实验步骤 1、传统制备方法 将 2ml 浓硝酸加入到 10mL 圆底烧瓶中，放入搅拌磁子，装上冷凝管，装置图如下（见 图 3）。在通风橱里（为有 N2O 气体放出）加热到 80oC 。接着将 1mL 环己醇通过滴管从冷 凝管上方缓慢滴加到圆底烧瓶中，在滴加的过程中，尽量避免环己醇与冷凝管内壁的接触， 滴加速度控制在 1 滴/min 左右，滴加过程持续 30~40min 。滴加完后，保持 80oC 继续反应 2h，然后冷却至室温，冰水浴中冷却，晶体析出。用布氏漏斗抽滤，用少量冰水洗涤，再用 少量乙醇洗涤，尽量抽干晶体。收集药品在干燥箱中进行干燥 15