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§5.1 基本概念和氧化还原方程式的配平
§5.2 电极电势和电池的电动势
§5.3 元素电势图及其应用
【内容提要】
学习要求
难点:电极电势和电池电动势的Nernst方程及其计算计算
一、基本概念
二、氧化剂和还原剂
三、氧化还原方程式的配平
§5.1 基本概念和氧化还原方程式的配平
1、元素的氧化数 (氧化值) :某元素一个原子的表观电荷数,这种表观电荷数是假设把原子间每个键中的电子指定给电负性较大的原子而求得。
2、确定氧化数的规则:
如 HCl,CO2, KMnO4, MnO42-
1. 单质的氧化数等于零。如 Fe、O2
2. 多原子分子中,所有元素氧化数的代数和等于零;多原子离子中,氧化数的代数和等于该离子所带的电荷数
3. 常见元素的氧化数:
氢:+1 氧:-2 氟:-1
例如:试计算Na2S2O3(硫代硫酸钠)和Na2S4O6(连四硫酸钠)中硫的氧化数。
解:Na2S2O3中S的氧化数为:
(+1)× 2 + 2X + 3 ×(-2) =0, X=+2
Na2S4O6中S的氧化数为:
(+1)× 2 + 4Y + 6×(-2 ) =0, Y=+2.5
在Na2S4O6中,S4O62-离子的结构如下:
3、氧化数和共价数的区别:
氧化数并不是一个元素所带的真实电荷,是对外层电子偏离原子状态的人为规定值,是一种形式电荷数,可以是整数,也可以是小数,可以对单个原子而言,也可以是平均值。
共价数是一种元素的一个原子与其他元素的原子构成的化学键的数量(化合价),反应的是原子间形成化学键的能力,只可以为整数。
例如:
CH4, C2H4, C2H2
二、氧化还原反应和氧化还原电对
Zn + Cu2+ Cu + Zn2+
还原剂 氧化剂
1、氧化还原反应 (Redox reaction) :反应前后元素的氧化值发生了变化的反应,
还原剂(reducing agent) :氧化数升高的物质。
氧化(oxidation):物质失去电子氧化数升高的过程。
氧化剂(oxidizing agent) :氧化数降低的物质。
还原(reduction):物质获得电子氧化数降低的过程。
氧化还原反应的实质:在还原剂和氧化剂之间发生了电子的得失或偏移,从而导致元素氧化数发生变化。
2.氧化还原半反应
Zn - 2e- → Zn2+ 氧化半反应
Cu2+ + 2e- → Cu 还原半反应
氧化还原反应可以根据电子的转移,可看作由两个半反应构成。
如:Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+
氧化反应和还原反应同时存在,在反应过程中得失电子的数目相等。两个半反应偶合,完成整个氧化还原反应。
氧化还原电对(redox couple):
同一元素原子的氧化型物质及对应的还原型物质
通常简写成:
氧化型 / 还原型 或 Ox / Red
如:Cu2+/Cu;Zn2+/Zn; MnO4-/Mn2+。
每个氧化还原半反应中都含有一个氧化还原电对。
例题:写出反应 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ 中的氧化还原半反应及对应的氧化还原电对。
还原半反应:Fe3+ + e = Fe2+ Fe3+/Fe2+;
氧化半反应:Sn2+ - 2e = Sn4+ Sn4+/Sn2+
氧化还原反应通式:
aOx1 + bRed2 = cRed1 + dOx2
三、氧化还原反应方程式的配平 配平原则: 质量守恒定律
1、氧化数法:根据氧化剂和还原剂的氧化数变化相等的原则进行配平
8H+ + MnO4- +5 Fe2+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
氧化数降1
氧化数升5
MnO4- + Fe2+ → Mn2+ + Fe3+
2、半反应法(离子-电子法)
根据氧化还原反应中的两个半反应电子得失总数必须相等的原则来配平反应方程式的方法。
如:KMnO4 + HCl → MnCl2 + Cl2 + H2O
1. 写出未配平的离子方程式
2. 根据氧化还原电对,拆成两个半反应
MnO4- + Cl- +H+→ Mn2+ + Cl2 + H2O
还原半反应: MnO4- → Mn2+
氧化半反应: Cl- → Cl2
MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O ①
2Cl- - 2e- = Cl2 ②
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