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大气气溶胶有机成分研究进展
【摘要】
有机物是大气气溶胶的重要组成部分,尤其是在细颗粒中,可占其干重的 10% ~
70%。由于有机气 溶胶的健康及气候效应,有机物的组成、源分布、颗粒行为等的研究越
来越受到人们的重视。其中,有机物成分的鉴别和定量已成为近年来的研究热点。在分析
中,就目前有机气溶胶的采样、有机成分提取、分离及定性、定量分析方法进行了综述,
并比较了各种方法的优缺点。
【关键词】气气溶胶 有机成分 采样 提取与分离 定性与定量分析
由于气溶胶中有机物的人体健康效应、气候效应和环境效应,有机气溶胶的
研究已经成为近年来的热点问题之一。有机物在大气中广泛存在,是气溶胶的重
要成分,但是其含量变化很大,比如在美国东部城市和农村地区,有机物占大气
气溶胶细粒子质量的 30%;而在美国西部城市中则高达 30%~80%[1]。根据其化学
组成、溶解性及热力学性质,有机物 (有机碳) 分为水溶性有机碳 (WSOC)、水不
[2]
溶性有机碳(WINSOC)、挥发性有机碳(VOC)和不挥发性有机碳 (NONVOC) 。
大气气溶胶有机颗粒物的粒径大部分在 0.1~0.5m 之间,主要以积聚模态形
式存在,难以被干、湿沉降去除,主要通过大气的流动带走, 或者通过自身的
布朗运动扩散除去,所以在大气中的滞留时间较长。气溶胶中的有机成分含有许
多对人体产生 “三致”作用 (致癌、致畸、致突变) 的物质,如多环芳烃和亚硝
胺类化合物等。这些物质中有 70%~90%分布在粒径 Dp35 μm 范围内,易于进入
肺的深处并沉积,从而引起癌症的发生,导致肺的损伤。
[3]
表 1 列出了目前在大气气溶胶中所检测到的或预测存在的有机化合物的
分类情况。从表 1 可知,很多化合物具有较高亲脂性,甚至是疏水性的[3],这
类化合物使得液滴中水的含量降低,液滴的粒径变小。而较小的液滴在大气中沉
降速度变慢,减少了降雨量。另一类是水溶性有机物(WSOC),尤其是有机酸(如
一元、二元羧酸),它们的蒸汽压较低,极易富集在气溶胶颗粒物表面并生成盐,
形成凝结核,从而增强了云的反射,并且使雨水的酸性增强。
大气气溶胶样品中碳的测量方法有多种,热学方法常用来测量样品中碳含量
及区分有机碳和无机碳;滤膜提取和 GC-MS 法,可以对有机气溶胶某一具体成分
进行定性或定量研究[4]。然而由于大气气溶胶中的有机物成分极其复杂,且在大
气中的浓度极低,因此对各种单一有机物的鉴定是很困难的。目前所检测出来的
单一化合物的总质量仅仅占总有机碳的 10%~20%[5]。有机成分的鉴定除了受大
气气溶胶采样时的影响外,主要受气溶胶有机成分提取、分离及定性、定量分析
的现有方法的限制。
表 1 大气气溶胶中检测到的或预测存在的有机化合物的分类
水不溶性 水溶性
正构烷烃 二元羧酸
脂肪酸 醛酮
二萜酸 酮酸
芳香族多羧酸 多元醇
多环芳烃 羟胺
多环芳香酮 氨基酸
多环芳香醌 硝基酚
1 大气气溶胶采集
大气气溶胶颗粒物通常用过滤收集器、撞击收集器和沉积收集器采集。沉积
收集器一般用于较大颗粒物的采集。气溶胶中的有机化合物大多分布于细颗粒中,
对于有机成分的分析,宜采用过滤收集器或撞击收集器采集。由于大气中气溶胶
含量很低,通常采用大流量采样器来采集样品,而且一般装有分离大于 10 μm
或 25 μm 颗粒物的切割器 (常用的切割器有向心式或撞击式的)。撞击收集器便于
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