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凡是测量就有误差,误差只能减小,不能完全消除。
分析数据必须按一定规则进行记录、处理和运算。
分析结果必须按一定要求表示。 ;§2-1 定量分析中的误差
要求掌握:
1.准确度与精密度的概念、表示方法及其之间的关系。
2.误差、偏差计算。
3.误差的分类、判断及减免方法。;一、准确度与精密度
1. 准确度与误差
准确度:分析结果与真实值之间接近的程度。
准确度用误差来衡量。误差有绝对误差与相对误差:
绝对误差:
相对误差:
;注意: ①误差是矢量,“+”为偏高,“-”为偏低。
②相对误差更能反映准确度。
例如:假设你上街去买瓜子,小贩不法,秤总是少一两。下述情况,你会如何反应?
质量
1.买十斤
2.买一斤
3.买半斤
4.买二两
5.买一两;例: 滴定的体积误差; 2.精密度与偏差
精密度:在相同条件下,多次平行测定所得值之间接近的程度称精密度。
精密度用偏差衡量。
偏差有多种表示形式 :
绝对偏差与相对偏差
平均偏差与相对平均偏差
标准偏差与相对标准偏差 ; (1) 绝对偏差与相对偏差
几次测定所得值: x1 , x2 , … xi … xn ; (2)平均偏差与相对平均偏差 ; (3)标准偏差与相对标准偏差
;;
;(4)极差
极差: R= x极大 – x极小; 3.准确度与精密度之间的关系
① 准确度高,精密度必须高;精密度高是准确度高的前提。
② 精密度高,准确度不一定高。
; 二、误差的分类及减免方法
(一)、产生误差的原因
误差产生的原因分为系统误差、随机误差和过失误差三类。
1. 系统误差
由于某些固定的原因造成的误差称为系统误差。
特点:重复出现,方向一致,大小可以估计。 ; 系统误差又称可测误差, 影响准确度。
系统误差又分为: 方法误差、仪器误差、试剂误差和操作误差。
⑴ 方法误差: 由于方法本身引入的误差。
——溶解损失、反应不完全、终点误差等。
减免方法:方法校正。
;如:BaSO4重量分析法测定Ba含量,沉淀溶解引入误差,即为方法误差。
又如:以酚酞为指示剂,NaOH滴定时HCl时,终点(pH=10.0)与化学计量点(pH=7.0)不一致引入误差,也是方法误差。
; ⑵ 仪器误差:由于仪器不准引入的误差。
——刻度不准、砝码腐蚀等。
减免方法:仪器校准(绝对、相对)
如:滴定管不准,可用测定水质量的方法求得其准确体积。即为绝对校准。
相对校准:如用25ml移液管移10次液体于250ml容量瓶中,记下刻度,则此刻度与移液管相对准确。; ⑶ 试剂误差:由于所用试剂和水不纯引入的误差。
——试剂、水含有少量被测组分等。
减免方法:空白试验。
空白试验:不加样品,按同样的步骤进行的试验。; 如: NaOH滴定HCl时,水中含有少量酸,结果将偏高.; ⑷ 操作误差:由于操作者某些操作习惯引起的误差。
——读数偏高偏低、颜色观察过深等。
减免方法:对照试验。
上述各类误差皆可用对照试验减免。
对照试验:与标准方法对照、与标准样品对照、标准加入法对照。
; 2. 随机误差(偶然误差)
由于某些随机(偶然)因素引起的误差。
——温度、压力变化,终点颜色深浅不一等。
特点:不一定重复出现,方向不定,大小无法估计。
又称不可测误差。
随机误差影响精密度。
; 3. 过失误差
由于操作者某些失误引起的误差。
如:溶液溅失,读错滴定管、砝码等。; (二)、误差的减免方法
1.系统误差
系统误差大小的判断:
回收率
; 2. 随机误差
如:测定时外界条件(温度、湿度、气压、污染情况等)的微小变化而引起的误差。
(1). 统计规律
当测定次数不多时,偶然误差的
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