第六橡胶弹性.pptVIP

交联橡胶的状态方程与虎克定律 虎克定律 不符合虎克定律 形变很小时: λ=1+ε λ-2=(1+ε)-2= 1-2 ε +…, 当形变很小时，符合虎克定律 状态方程1写为： 橡胶形变时体积不变，泊松比?为0.5 E – 初始杨氏模量；G -初始剪切模量 -橡胶状态方程3 橡胶状态方程总结 橡胶状态方程1 橡胶状态方程2 橡胶状态方程3 3.理论与实验之间的偏差及修正 σ 理论值 1 2 3 4 5 6 7 8 80 70 60 50 40 30 20 10 0 实验值 λ 兆帕 (1)ε很小时，符合虎克定律。 (2)λ＜1.5时，理论与实验 符合较好。 (3) λ1.5时，理论与实验 偏差较大 偏差原因？ a、很高应变，高斯链假设不成立。 b、应变引起结晶作用。 ①形变较大时的修正 较大形变时, 网链的末端距不等于高斯链末端距. 对交联橡胶状态方程的修正 前因子 (2) 自由末端修正 假定每个线形分子链交联后都有两个末端形成自由链 自由链——端链 封闭的链圈 交联前橡胶的数均分子量 第6章 橡胶弹性 6.1描述力学行为的基本物理量 6.2橡胶弹性的热力学分析 6.3橡胶弹性的统计理论 6.1 材料力学基本物理量 （理解） 应变 材料受到外力作用，它的几何形状发生变化，这种变化叫应变。 附加内力 材料发生宏观形变时，使原子间或分子间产生附加内应力来抵抗外力，附加内力与外力大小相等，方向相反。 应力 单位面积上的附加内力为应力，单位Pa。 弹性模量 理想的弹性固体，服从虎克定律： 弹性模量=应力／应变 柔量：模量的倒数 F F l A0 l0 △l 简单拉伸: 杨氏模量 拉伸柔量 D=1/E 简单剪切 剪切应变 剪切应力 剪切模量 切变柔量 J=1/G 均匀压缩 V0 V0-△V P 静压力：P 材料均匀压缩应变△ 体积模量 可压缩度 1/B 各向同性材料三种模量的关系： ?:泊松比(法国数学家 Simeom Denis Poisson 为名 ) 4个参数2个独立 横向应变 纵向应变 也叫横向变性系数，它是反映材料横向变形的弹性常数。 橡胶 施加外力发生大的形变，外力除去后形变可以恢复的弹性材料。 高弹态 聚合物特有的力学状态。 橡胶高弹态 1.弹性形变大。ε＝1000％，金属ε＜1％ 2.弹性模量小。E＝105N/m2，塑料109N/m2 金属1010～11N/m2。 3.温度升高，模量增加。 4.形变时有明显的热效应。 5.形变具有时间依赖性（称为力学松弛）。 橡胶高弹形变的特点： 热力学体系： 橡皮试样 环境： 外力（单轴拉伸） 依据： 热力学第一定律dU＝dQ+dW 热力学第二定律dQ＝TdS 6.2 橡胶的热力学分析 dU=dQ+dW dW=fdl-pdV dQ=TdS dU=TdS+fdl-pdV, dV≈0 ， dU=TdS+fdl 物理意义: 等温等容条件的热力学方程： 橡胶的张力是由于变形时，内能发生变化 和熵变化而引起的。 F=U-TS dU=TdS+fdl-PdV dF=fdl-SdT dF=dU-TdS-SdT 变为容易测得的物理量 将 恒温条件下试样的单位伸长引起的熵变可通过固定拉伸长度时拉伸力随温度的变化而测得 4% 10% 33% 77% 166% T(K) f （1）张力和T保持良好的线性关系 （2）直线的斜率随伸长率的增加而增加 （3）伸长率10%时，斜率为负 由于橡胶的热膨胀引起的 这种斜率的变化 由定拉伸比（λ=l/l0)时： f 对T作图 ，当λ ＜10％时,直线外推到T＝0K时，通过坐标原点 77% 33% 11% 4% 高弹形变的本质: 橡胶弹性是熵弹性 回弹动力是熵增 热量变化 fdl =-TdS 拉伸 dl0, dQ0 拉伸放热 dU =TdS+fdl-PdV fdl =-dQ dQ=TdS 压缩时dl0 ，但f0 ，故dQ0 放热。 dU=0 dV=0 当橡皮压缩时? 6.3 橡胶弹性的统计理论 用统计方法计算体系熵的变化，推导出宏观的应力-应变关系 1.孤立柔性链的熵（等效自由结合链） x y z dxdydz 孤立柔性高分子链的熵 （1）交联点由四个有效链组成，无规分布 2.交联网变形时的熵变 (2)交联点之间的链为高斯链，末端距符合高斯分布 (3)交联网的构象数是各个单独网链的构象数的乘积 （4）仿射形变 网络中的各交联点被固定在平衡位置上，当橡胶形变时，这些交联点将以相同的比率变形。 1 1 1 λ1 λ2 λ3 Y (xi,yi,zi) (λ1xi,λ2yi,λ3zi) X Z 第i个网链第i个网链变形前