无机及分析化学 第3章 化学反应的一般原理讲解.pptVIP

热力学第二定律，对于自发反应： Q S T ? ? 只做体积功，不做其他功的等温等压反应： p H Q ? ? H S T ? ? ? 0 H T S ? ? ? － 结论：在等温等压反应中，若系统只做体积功，不做其他功，若 ? H - T ? S ≤0 ，那么该过程可自发进行。 定义： G H TS ? ? 容量性质的状态函数 3.2 化学反应的方向和限度 3.2.4 吉布斯自由能和自由能变 ? 吉布斯自由能， G G H TS ? ? G H T S ? ? ? ? ? ? ? H 0 ， ? S 0 ， ? G 0 ， 自发 ? ? H 0 ， ? S 0 ， ? G 0 ， 不能进行 ? ? H 0 ， ? S 0 ， ? G 由 T 决定， T 高对反应有利 ? ? H 0 ， ? S 0 ， ? G 由 T 决定， T 低对反应有利 3.2 化学反应的方向和限度 ? 吉布斯自由能， G 3.2.4 吉布斯自由能和自由能变 ：标准状态下，由最稳定单质生成 1 mol 某物质时的自 由能变，单位为 kJ ? mol -1 ，是相对值。 f m G ? （产物） （反应物） r m f m, f m, - i i i i G n G n G ? ? ? ? ? ? ? H ， ? S 近似的看成不随温度而变化 ? ? ? ? m r m r m r m r m r ( ) ( ) ( ) 298.15 K 298.15 K G T H T T S T H T S ? ? ? ? ? ? ? ? ? 3.2 化学反应的方向和限度 ? 标准摩尔生成吉布斯自由能 已知 298 K 时的 ，如何求其他温度下的 ？ r m G ? r m G ? 3.2.4 吉布斯自由能和自由能变 C D Y Z c d y z ? ? ═ r m r m [ (Y) [ (Z) ln [ (C) [ (D) ] ] ] ] y z c d c c c c G G RT c c c c ? ? ? ? ? ? r m r m [ (Y) [ (Z) ln [ (C) [ (D) ] ] ] ] y z c d p p p p G G RT p c p c ? ? ? ? ? ? 浓度商， Q c 分压商， Q p 当气体和液体同时存在时，范特霍夫等温方程如何表示？ 3.2 化学反应的方向和限度 ? 化学反应等温式（范特霍夫等温方程式） 已知标准状态下的 ，如何非标准状态下的 ？ r m G ? r m G ? 3.2.4 吉布斯自由能和自由能变 例 7 汽车尾气中的主要污染物是 CO(g) 和 NO(g) 。如能在一定条 件下实现反应 CO(g) + NO(g) ═ CO 2 (g)+1/2N 2 (g) ，就将大大降 低空气污染程度，试根据该反应的 判断在标准状态， 298 K 时反应进行的可能性。 解：查该化学的各物质的标准生成自由能 (kJ· mol -1 ) ： CO(g) ， -137.2 ； NO(g) ， 86.6 ； CO 2 (g) ， -394.4 ； N 2 (g) ， 0 。 f m G ? =[(-394.4)+0]-[(-137.2)+86.6] =-343.8 kJ· mol -1 0 （产物） （反应物） r m f m, f m, - i i i i G n G n G ? ? ? ? ? ? r m f m f m f m f m 2 2 [ CO N ]-[ CO NO ] 1 2 G G G G G ? ? ? ? ? ? ? ? （ ） （ ） （ ） （ ） 由热力学分析得知该反应能够自发进行，但这并不能表明这个反应能很迅速 地完全，目前，这个转化反应的反应条件仍在研究中。 r m G ? ═ 例 8 已知反应 CaCO 3 (s) ═ CaO(s)+CO 2 (g) 的 Δ r H m ? (298.15 K)= 178.2 kJ ? mol -1 ， Δ r S m ? (298.15 K)=160.8 J ? K -1 ? mol -1 。 求： (1) 反应在 500 K 时的 Δ r G m ? 。