红外光谱测定注意事项及定性分析1.pptVIP

红外光谱测定注意事项及定性分析 红外光谱基本概念 傅立叶红外光谱仪 样品制备及注意事项 定性分析 一、红外光谱基本概念 1、红外光谱 又称分子振动转动光谱，属分子吸收光谱。样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收其中一些频率的辐射，分子振动或转动引起偶极矩的变化，使振-转能级从基态跃迁到激发态，相应于这些区域的透射光强减弱，记录百分透过率T%(或吸光度）对波数或波长的曲线，即为红外光谱。 2、红外光谱的表示方法：透光率是红外透过样品光强与红外透过背景光强的比值，用百分数表示，吸光度是T的负对数。一般科学论文中以吸光度表示。  波数与波长换算公式： 光谱图的表示方法：等分法、分裂法（2000cm-1， 2200cm-1、1000 cm-1） 图谱处理：基线校正，校正背景漂移100%、扣除背景（药典法）、通过计算消除水峰。平滑降供低噪声改善形状等 3、红外光区划分 4、特点 1、药典所说的红外区实为中红外(振动区)(2.5~25 ?m、4000~400/cm-1)，是分子吸收能量产生的振动能级的跃迁，所产生的振动光谱。 2、红外光谱（IR） ，是确定分子组成和结构的有力工具。主要用于化合物鉴定及分子结构表征，亦可用于定量分析。 （与NMR、UV、MS并称四大光谱） 3、根据光谱中吸收峰的强度、位置和形状，可确定分子中包含哪些基团（官能团）。 4、优点：灵敏度高、波数准确、重复性好 5、基本概念 吸收峰的位置（峰位） 即振动能级跃迁所吸收的红外线的波长或波数。 基频峰 是分子吸收光子后从一个能基跃迁到相邻的 高一能基产生的吸收。 倍频峰是分子吸收比原有能量大一倍的光子之后， 跃迁 两个以上能基产生的吸收峰，出现在 基频峰波数n倍处。为弱吸收。 和频峰 是在两个以上基频峰波数之和或差处出现的 吸收峰。为弱峰。 基团频率 处于不同有机物分子的同一种官能团的振动频率变化不大，具有明显的特征性。即各基团有其自已特征的吸收谱带 基团频率受分子中其余部分影响较濉有特征性，可用于鉴别基团， 关联峰 7、影响红外光谱吸收频率的因素 影响基本振动跃迁的波数或频率（基团频率）的直接因素为化学键力常数 k 和原子质量。 k 大，化学键的振动波数高，如: kC?C(2222cm-1)kC=C(1667cm-1)kC-C(1429cm-1) 质量m大，化学键的振动波数低，如: mC-C(1430cm-1)mC-N(1330cm-1)mC-O(1280cm-1) 氢键效应：使伸缩频率降低（OH,COOH,NH2,H2O等）分子内外 其强度增加但峰形变宽 杂化的影响：杂化轨道中s轨道成分↑， 键能↑，键长↓，υ↑（如苯环C-H，大于3000cm-1） 分子互变结构 C=0 C-OH 成盐 空间效应 空间位阻 成环，张力↑ υ ↓，位阻 υ ↑ 费米共振 峰距离加大 样品所处物态（液态、固态） a 蒸气（134℃） b 液体（室温） 正己酸在液态和气态的红外光谱 8、特征区与指纹区 特征区：4000~1250cm-1的高频区 包含H的各种单键、双键和三键的伸缩振动及面内弯曲振动 特点：吸收峰稀疏、较强，易辨认 指纹区： 1250~400cm-1的低频区 包含C—X（X：O，H，N）单键的伸缩振动及各种面内弯曲 振动 特点：吸收峰密集、难辨认→指纹 在红外分析中，通常一个基团有多个振动形式，同时产生多个谱峰（基团特征峰及指纹峰），各类峰之间相互依存、相互佐证。通过一系列的峰才能准确确定一个基团的存在。（如水的变曲振动1645cm-1,伸缩振动3400cm-1） 基频峰分布图 9、红外光谱的吸收强度 10、影响红外光谱吸收强度的因素 ?? 二、傅立叶红外光谱仪 1、红外光谱仪 目前有两类红外光谱仪：色散型和傅立叶变换型 色散型：与双光束UV-Vis仪器类似，目前已少用 干涉图 3、FTIR光谱仪的优点 光学部件简单，只有一个动镜在实验中运动，不易磨损。 测量波长范围宽，其波长范围可达到45000~6cm-1 精度高，光通量大，所有频率同时测量，检测灵敏度高。 扫描速度快，可作快速反应动力学研究，并可与GC、LC联用。 杂散光不影响检测。 对温度湿度要求不高。 4、红外光谱仪的保养和维护 仪器安装： 电源：220V，火、零、地三相电源，并安装磁力启动器。如无规范的地线应单独安装，要