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PAGE PAGE 1 高氯原油加工工艺管理方案 1 氯化铵(铵盐)性质 氯化铵为无色结晶或白色颗粒性粉末，是一种 强电解质，溶于水电离出 铵根离子和 氯离子，氨气和氯化氢化合生成氯化铵时会有白烟。无气味。味咸凉而微苦。吸湿性小，但在潮湿的阴雨天气也能吸潮结块。粉状氯化铵极易潮解，湿铵尤甚，吸湿点一般在76%左右，当空气中相对湿度大于吸湿点时，氯化铵即产生吸潮现象，容易结块。能升华（实际上是氯化铵的分解和重新生成的过程）而无熔点。相对密度1.5274。 折光率1.642。 易溶于水，微溶于 乙醇，溶于 液氨，不溶于 丙酮和 乙醚。 盐酸和 氯化钠能降低其在水中的 溶解度，其水中溶解度在20℃为37.2g。加热至100℃时开始显著挥发， 337.8℃时离解为氨气和氯化氢气体，遇冷后又重新化合生成颗粒极小的氯化铵而呈现为白色浓烟，不易下沉，也极不易再溶解于水。 水溶液的 pH：因为在水中电离出的铵根离子水解使溶液显酸性，常温下饱和氯化铵溶液PH值一般在5.6左右。 2 主要腐蚀部位 氯离子的腐蚀表现形式主要是应力腐蚀，只有拉应力的条件下，产生应力腐蚀的环境总存在特定的腐蚀介质,而不锈钢在含有氧的氯离子腐蚀介质及H2SO4、H2S 溶液中容易发生应力腐蚀。一般在合金、碳钢中易发生应力腐蚀，尤其是在用奥氏体不锈钢制造的压力容器、管道中，如果有氯化物溶液存在，会产生应力腐蚀。 常减压等装置塔顶及其冷凝冷却系统、温度低于120℃ 常压塔、初馏塔、减压塔顶部塔体、塔盘或填料、塔顶冷凝冷却系统，具有HCl+H2S+H2O型腐蚀环境，原油中存在的氯离子在不同条件下逐步分解生成的HCl，与原油加工过程中生成的腐蚀性介质（如H2S、NH3、CO2等）和人为加入的腐蚀性介质（如水等）共同形成腐蚀性环境，并在装置的低温部位（特别是气液相变部位）造成严重的腐蚀。 奥氏体不锈钢管线主要有316L、TP321，使用范围包括辐射泵出口至焦化炉、闪底油线等、加热炉炉管等，低温部位主要有常减压、催化、焦化、重整分馏塔顶等，监控的重点也放在该处。 3 加氢精制装置原料油氯含量控制指标 一般加氢原料中氯含量按小于1ppm设计,如果原料中氯含量超过3ppm,设计时需要提高重点设备、管道的材质。因此如加氢精制装置原料中氯含量大于3ppm，应制定临时工艺管理措施及水洗方案，专门应对。 3.1 氯含量监测 做好原料的分析，主要包括原料密度、有机氯、总氯、硫含量、酸值、盐含量等，至少保证每周一次。 做好各油品分析，主要包括常顶、常一线、常二线、焦化(催化)柴油、 焦化(催化)汽油、干气、液化气等，至少保证每半月分析一次有机氯、总氯。待原油中氯离子浓度下降正常时，不再做氯离子分析。 3.2 水中氯离子分析 由于在加氢过程中，无论是有机氯或无机氯均转化为HCl，HCl在水中具有极好的溶解性，浓度小于5000ppm时，HCl在水相与气相的分配比大于1000：1，所以分析加氢装置排出水的氯离子浓度，可以用来估算原料中的氯含量。水中的氯离子分析方法相对成熟，特别是采用离子色谱法，准确度很高。因此，可以使用水相中氯离子分析数据计算原料中氯含量。 4 氯化铵结晶温度计算 氯化铵结晶温度需要了解如下信息： 系统压力、氮转化率、原料的摩尔流量、循环氢流量、原料中的氯含量。如果采用水相分析数据计算原料中的氯含量还需要知道排出水流量。 下面是对某厂加氢精制装置的氯化铵结晶温度计算过程： 加氢精制装置反应流出物冷凝冷却系统实际操作工艺如下：反应流出物出反应器，温度365℃，压力5.7MPa。反应流出物首先经E2101（反应流出物与原料换热器）换热，温度降为170℃；其次进E2102（反应流出物与低分油换热器）换热，冷却至130℃；然后进A2101（反应流出物空冷器）冷却至55℃；最后经E2103（反应流出物后冷器）换热，温度降为45℃，入冷高压分离器。其中在E2102前注水2000kg/h，在A2101前注水7500kg/h。循环氢流量设计值为69126 m 根据上述工艺条件，反应流出物冷凝冷却系统氯化铵沉积温度核算如下： 汽柴油加氢精制装置原料的加工量为125000 kg/h，循环氢流量设计值（设计值条件）为69126 m3/h，实际值为85000 m3/h（实际值条件）；反应流出物的流量设计值为4241.47 kMol/h，实际值为4950.13 kMol/h；系统总压为5.7 MPa。 加氢原料中氮含量平均为400 mg/kg，氮的转化率平均为65%。据此计算加氢反应过程中生成氨的量为： 125000×0.0004×0.65×17/14 = 39.46 kg/h 氨的分压为： 设计值条件，氨的分压 = 39.46×5.7/（17×4241