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- 2020-04-29 发布于广东
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. 第四节 简单级数反应的速率方程 以微分形式表达速率方程能明显地反映出浓度对反应速率的影响,便于进行理论分析。但在实际应用中,还希望得到浓度随时间的变化规律,即以积分形式表达的速率方程。对微分速率方程积分,就得积分速率方程;反之,对积分速率方程微分,就得微分速率方程即动力学方程。 以下所要讨论的简单级数反应,是指其微分速率具有反应物浓度幂乘积的形式,且各反应物的级数皆为正整数或零的反应。 一、 一 级 反 应 一级反应--反应速率只与反应物浓度的一次方成正比的反应。 常见的一级反应有放射性元素的蜕变、分子重排、五氧化二氮的分解等。 若反应 aA 产物 为一级反应,则反应速率与A的浓度的一次方成正比,其微分方程为: r=dcA/adt=kcA 或 rA=dcA/dt=kAcA 式中cA为反应物在t时刻的浓度,k=kA/a。将上式移项并积分, 式中cA,o为反应物的初浓度(t=0时的浓度)。 积分后得: lncA,0/cA=kAt (1) 上式也可用指数形式表达: cA = cA,0·exp(-kAt) (2) 由式(1)和(2)可计算反应速率常数kA、某一时刻的反应物浓度cA或达到某一浓度所需的时间t。若用x
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