氨基甲酸铵分解平衡常数测定.docVIP

氨基甲酸铵分解平衡常数测定 一、实验目的 1、测定氨基甲酸铵的分解压力，并求得反应的标准平衡常数和有关热力学函数； 2、掌握空气恒温箱的结构。 二、实验原理 氨基甲酸铵是是合成尿素的中间产物，为白色不稳定固体，受热易分解，其分解反应为 该多相反应是容易达成平衡的可逆反应，体系压强不大时，气体可看作为理想气体，则上述反应式的标准平衡常数可表示为 QUOTE KΘ=pNH3pΘ 式中和 QUOTE pNH3，pNH2COONH4 分别表示在实验温度下 QUOTE NH3 和 QUOTE CO2 的平衡分压。又因氨基甲酸铵固体的蒸气压可以忽略，设反应体系达平衡时的总压为，则有 , QUOTE pNH3=23p QUOTE pCO2= 代入式(1)式可得 QUOTE KΘ=427p 实验测得一定温度下的反应体系的平衡总压p，即可按式(2)式算出该温度下的标准平衡常数 QUOTE KΘ 。 由范特霍夫等压方程式可得 (3) 式中 QUOTE ?rHmΘ 为该反应的标准摩尔反应热，R为摩尔气体常量。当温度变化范围不大时，可将 QUOTE ?rHmΘ 视为常数，对式（3）求积分得 (4) 通过测定不同温度下分解平衡总压p则可得对应温度下的 QUOTE KΘ 值，再以 QUOTE lnKΘ 对 QUOTE 1T 作图，通过直线关系可求得实验温度范围内的 QUOTE ?rHmΘ 。本实验的关系为： 由某温度下的可以求算该温度下的标准摩尔吉布斯自由能变 QUOTE 标准摩尔吉布斯自由能变?rGmΘ 由 可求算出标准摩尔反应熵变 三、实验装置和药品 整套实验装置主要由空气恒温箱（图2.1中虚线框8）、样品瓶、数字式低真空测压仪，等压计，真空泵，样品管、干燥塔等组成，实验装置示意图如图2.1所示。 药品：氨基甲酸铵（自制固体粉末），硅油。 图2.1 反应装置示意图 1-5： 真空活塞 6：样品瓶 7：U形等压计 8：空气恒温箱 9：真空泵 10,11：毛细管 12：缓冲管 四、实验步骤 1. 按实验装置图连接好装置，并在样品瓶6中装入少量的氨基甲酸铵粉末。 2. 打开活塞1、4、5，关闭其余所有活塞。打开机械真空泵，使系统逐步抽真空。待观察到真空测压计上读数不变或变化微小后，关闭活塞4和5。 3. 调节空气恒温箱温度为25℃。 4. 缓慢关闭活塞1，随着氨基甲酸铵的分解，U形等压计中的硅油液面出现压差，反复调节活塞2、3或4、5使U形等压计两侧液面相等，且不随时间而变后，由温度计读取反应体系的温度、由数字式低真空测压仪读取体系的平衡压差△pt 。 5. 将空气恒温箱分别调到30.0℃、35.0℃、40.0℃，如上操作，获得不同温度下分解反应达平衡后体系的压差。 6. 实验结束后，保持所有活塞处于关闭状态后，先打开活塞2、3，再关闭真空泵。 五、数据处理 1、求出不同温度下系统的平衡总压：p=p大气 - ?p，并与经验式计算结果相比较：（式中单位为Pa）； 2、计算各分解温度下和； 3、以对1/T作图，由斜率求得反应焓和反应熵； 六、思考题 1、在一定温度下氨基甲酸铵的用量多少对分解压力的测量有何影响？ 2、装置中毛细管10与11各起什么作用？在抽真空时为何要将活塞1打开？ 七、讨论 1、由于氨基甲酸铵（NH2COONH4）易吸水，故在制备与保存时使用的容器都应保持干燥。若吸水，则生成(NH4)2CO3和NH4HCO3，给实验带来误差。 2、本实验装置可以用来测定液体的饱和蒸汽压。 3、氨基甲酸铵易分解，需在实验前制备。制备方法是：在通风橱内将钢瓶中的氨与二氧化碳在常温下同时通入一塑料袋中，一定时间后在塑料袋内壁上附着氨基甲酸铵的白色结晶。