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三、乙烯水合制乙醇 乙醇早期由含淀粉类物质(大米、玉米、高粱、薯 类)发酵得到。生 1 t 酒精,约需消耗 3～4 t 粮食。 自1930 年在美国最先实现由乙烯间接水合法(又称硫 酸水合法)制乙醇的工业生产以来,又开发成功乙烯直 接水合法制乙醇工艺。现在,世界上主要采用直接水合 法生产乙醇。 1.生产方法评述 (1)硫酸水合法 生产工艺分二步进行,第一步是 乙烯与硫酸反应生成烷基硫酸酯: ＣＨ ＝ＣＨ ＋Ｈ ＳＯ ＣＨ ＣＨ Ｓ ２ ２ ２ ４ ３ ２ Ｏ Ｈ ４ ＣＨ ＣＨ ＳＯ Ｈ＋ＣＨ ＝ＣＨ  ３ ２ ４ ２ ２ （ＣＨ ＣＨ ） ＳＯ ３ ２ ２ ４ 反应的工艺条件为:硫酸浓度 94%～98%,反应温度 60～90℃,压力 1.7～3.5MPa 。 第二步是烷基硫酸酯水解生成乙醇: ＣＨ ＣＨ ＳＯ Ｈ＋Ｈ ＯＣＨ ＣＨ ３ ２ ４ ２ ３ ２ ＯＨ＋Ｈ ＳＯ ２ ４ （ＣＨ ＣＨ ） ＳＯ ＋２Ｈ Ｏ ＣＨ ＣＨ ３ ２ ２ ４ ２ ２ ３ ２ ＯＨ＋Ｈ ＳＯ ２ ４ 水解用通直接蒸气加热实现, 同时蒸出醇,但硫酸浓度 几乎被稀释至原来的一半,即 50%左右。 因此,处理生成的大量稀硫酸就成为该工艺的一 大难题,把硫酸浓缩至 70%～75%是比较容易的,再提 浓时有 SO 烟雾产生,而且提纯的浓度愈高,SO 烟雾 ３ ３ 愈多。为此需要采用特殊的蒸发器进行真空蒸发,费用 大、污染严重。到目前为止还没有找到既经济又不 生污染的好方法。此外,硫酸水合法由于副反应多,故 原料消耗高,生产成本比直接水合法高 20% 。 (2)直接水合法 有气相法和液相法两种,但已工 业化的仅气相法一种。 反应的工艺条件为:反应温度 250℃左右,压力 7.0MPa,H Ｏ／Ｃ Ｈ (摩尔比)为 0.6 ∶1,以磷酸硅藻 ２ ２ ４ 土为催化剂。在此工艺条件下, 乙烯的单程转化率在 5% 左右,选择性 94%～95%,该工艺的优点是不存在治理 大量废酸问题,环境污染也比硫酸水合法小得多。缺点 是转化率低,绝大多数乙烯需循环使用。 2.气相直接水合法工艺原理 (1)化学反应 主反应为: ＣＨ ＝ＣＨ +H Ｏ→ＣＨ ＣＨ ＯＨ ２ ２ ２ ３ ２ △Ｈ＝－４０ kJ/mol 副反应主要有生成二乙醚和乙醛的反应： ＣＨ ＝ＣＨ ＋ＨＣ ＣＨ ＯＨ→Ｃ Ｈ ２ ２ ３ ２ ２ ５ ＯＣ Ｈ ２ ５ ＣＨ ＣＨ ＯＨ==== ＣＨ ＣＨＯ＋ ３ ２ ３ Ｈ２ 此外,还