总结[分析化学][大一]考试重点.pptVIP

逐级稳定常数 Ki ● ● ● ● ● ● ● ● ● K 表示相邻络合物之间的关系 M + L = ML ML + L = ML2 MLn-1 + L = MLn 累积稳定常数 ? ? 表示络合物与配体之间的关系 [ML] [M][L] K1= [ML2] [ML][L] K2= [MLn] [MLn-1][L] Kn= [ML] [M][L] ?1=K1= [ML2] [M][L]2 ?2=K1K2= [MLn] [M][L]n ?n=K1K2 ···Kn= M + Y = MY 主反应 副反应 OH- L H+ N H+ OH- MOH MHY MOHY NY HY M(OH)n ● ● ● ● ● ● ML MLn H6Y ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ?M ?Y ?MY 6.3 副反应系数和条件稳定常数 副反应系数:未参加主反应组分的浓度[X?] 与平衡浓度[X]的比值，用?表示。 [M?] aM= [M] [Y?] aY= [Y] [MY?] aMY= [MY] 1 副反应系数 a 络合剂Y的副反应系数 ?Y: ?Y(H)： 酸效应系数 ?Y(N)： 共存离子效应系数 [Y?] aY= [Y] H+ N NY HY H6Y ● ● ● ?Y M + Y = MY =(1+?1[H+]+?2[H+]2+…+?6[H+]6 = 1+ KNY[N] b 金属离子的副反应系数 ?M ?M(OH) =1 +?1[OH-]+ ?2[OH-]2+ …+ ?n[OH-]n ?M(L) =1+?1[L] +?2[L]2+…+?n[L]n M + Y = MY OH- L MOH M(OH)n ● ● ● ML MLn ● ● ● ?M lg K?MY ≈ lgKMY - lg?M - lg?Y K?MY = =KMY [MY] [M][Y] aMY aMaY 2 条件稳定常数 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) K’MY?CMsp ? 106 金属离子 M, cM, VM ，用cY浓度的Y滴定，体积为VY 6.4 络合滴定基本原理 规律：突跃长短与c和K均有关 计算：所有的计量点计算和单元酸突跃计算 会判断能否滴定、有几个突跃 第五章 酸碱滴定法 滴定误差 应用：铵盐、混合碱 不做要求： 第五章 酸碱滴定法 P113：活度常数和浓度常数 P128: 对数图解法 P135：缓冲容量 P139：离子强度的影响 P148：滴定弱酸的终点误差 P149：多元酸和混合酸的滴定误差 P157: 非水溶液中的酸碱滴定 ai = ? i ci （1）活度a ：表现出来的有效浓度 活度系数? ：反映离子间作用力大小的校正系数 1 离子的活度与活度系数 5.1 溶液中的酸碱反应与平衡平衡 离子强度I：离子在溶液中产生的电场强度的大小 2 溶液中的酸碱反应及平衡常数 （1）酸碱定义：凡是能给出质子（H+）的物质是酸； 凡是能接受质子的物质是碱。 （2）酸碱反应：反应的实质是质子转移。 （3）酸碱反应的平衡常数： a.水分子的质子自递反应 Kw= [ H3O+] [OH-] =1.0×10-14 c.弱碱的解离反应及平衡常数 A- + H2O HA + OH- HA A- + H+ b.弱酸的解离反应及平衡常数 （3）酸碱反应的平衡常数： A- +H2O HA+OH- d.共轭酸碱对的平衡常数 Ka Kb = Kw pKa + pKb = pKw= 14.00 HA A- +H+ e.多元酸碱的解离反应 pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- Kb2 Kb1 Kb3 Ka1 Ka2 Ka3 Kbi = Kw Ka(n-i+1) 物料平衡 (Material (Mass) Balance): 各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。 电荷平衡 (Charge Balance): 溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离