质谱基本原理37365.pptVIP

* * 扫描模式 – 母离子扫描 MS Mode Q1 Q2 Q3 Precursor Scan MS/MS = scanned; = selected m/z; = CID 适合于含有相同局部结构的不同化合物的鉴定 * 扫描模式 – 子离子扫描 MS Mode Q1 Q2 Q3 Precursor Scan MS/MS = scanned; = selected m/z; = CID 适合于化合物官能团分析以及化合物的结构解析 * 扫描 – 中性丢失 MS Mode Q1 Q2 Q3 Precursor Scan MS/MS = scanned; = scanned with offset; = CID 适合于含某一官能团的化合物鉴定（如含-OH，-NH2） * 几种扫描模式 所有扫描模式可通过时间编程应用在同一个运行方法中 Full Scan SIM SRM MRM Precursor Scan Neutral Loss * 9、质谱评分标准 * 欧盟2002/657/EC指令中规定在农药和兽药残留分析中以质谱作为确认方法，必须达到4点的要求，才能满足鉴定 一级质谱，一个离子为一点，要满足要求，必须找足4个离子——分析样品时，存在大量基质干扰，完全找出基质不存在而样品存在的4个离子很不容易 二级质谱，一个母离子为1点，一个子离子为1.5点，那么确认时只需选择1个母离子和2个子离子即可达到4点的要求——二级质谱很容易到达此要求 质谱评分标准 * 质谱离子与鉴定点 质谱技术 鉴定点 LRMS 1.0 LRMS/MS母离子 1.0 LRMS/MS产物离子 1.5 HRMS 2.0 HRMS/MS 母离子 2.0 HRMS/MS 产物离子 2.5 * 实验技术 粒子个数 鉴定点（分数） GC-MS(EI or CI) N N GC-MS(EI or CI) 2(EI)+2(CI) 4 GC-MS(EI or CI)2个衍生物 2(衍生物A)+2(衍生物B) 4 LC-MS N N GC-MS/MS 1个母离子+2个产物离子 4 LC-MS/MS 1个母离子+2个产物离子 4 GC-MS/MS 2个母离子各有一个产物离子 5 LC-MS/MS 2个母离子各有一个产物离子 5 LC-MS/MS/MS 1个母离子,1个产物离子， 2个次级产物离子 5.5 HRMS N 2n GC-MS+LC-MS 2+2 4 GC-MS+HRMS 2+1 4 质谱离子与鉴定点 * * * * * * * * * * * * HPLC 与 GC 的应用差异 * 4、离子源 * 固体样品 液体样品 气体样品 EI CI APCI MALDI ESI APPI 转化成溶液 转化成固体 转化成气体 根据待分析物的化学性质 根据待分析物的化学性质 离子源——将待分析样品电离，得到带有样品信息的离子 * GC EI：电子电离源，最常用的气相离子源，有标准谱库 CI：化学电离源，可获得准分子离子。PCI，NCI LC ESI：电喷雾源，最常用的液相离子源，适用于极性较强的化合物，可用于热不稳定化和物的分析 APCI：大气压化学电离源，适用于中等极性或弱极性的小分子量化合物，尤其是含杂原子的化合物，不适合热不稳定或在溶液中容易电离的化合物 APPI：大气压光电离源，适用于弱极性的化合物，如多环芳烃等 MALDI ：基质辅助激光解吸电离，适合于分析生物大分子 ，主要与TOF联用 离子源 * EI：电子离子源 * ESI：电喷雾源 * 喷雾针装置 喷雾室 毛细管 四极预杆 干燥气 ESI ：电喷雾源 * APCI：大气压化学电离源 * APPI：大气压光电离源 * 5、质量分析器 * 质量分析器——将离子源产生的离子按m/z顺序分开并排列成谱 空间分离质谱： 四极杆质量分析器 双聚焦分析器：分辨率高，但扫描速度慢，操作、调整比较困难，价格高 时间分离质谱 离子阱质量分析器（IT） 飞行时间质量分析器（TOF）：质量范围宽，扫描速度快，灵敏度高 傅立叶变换离子回旋共振质谱仪（FT-MS） ：分辨率极高，分析灵敏度高 四极杆和离子阱均属于四极电场原理 * 四极杆质量分析器 * 质量分析器 离子源 四极杆作为质量过滤器 m mabove mbelow 检测器 离子源 X+,X- RF/DC RF/DC * 双聚焦质量分析器 * 离子阱质量分析器 * 飞行时间质量分析器 * 6、检测器 * 高能转换打拿极检测器 * 一体化的检测器 Q3 Multiplier PS +/- 5 kv * 7、串联质谱仪 * 穿越式四极杆，MS/MS 是空间串联 需要三个四极杆 ( 三级四极杆) 离子阱， MS/MS是时间串联 仅 195通过 仅RF电压—所有离子通过