配位化合物习题及解析.docVIP

《配位化合物》作业参考解析 1. 下列说法正确的是 A. 配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合 B. 中心原子与配体之间形成配位键 C. 配合物的中心原子都是阳离子 D. 螯合物中不含有离子键 【B】A、D：一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合，因此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的；C：中心原子可以是阳离子，也可以是中性原子，例如[Ni(CO)]；B：中心原子与配体化合时，中心原子提供杂化过的空轨4道，配体提供孤对电子，而形成配位键。 2. 下列配合物命名不正确的是 A. [Co(HO)(NH)Cl]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ) 2332 B. [Cr(NH)][Co(CN)] 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ) 636 C. K[Co(NO)Cl] 三硝基·三氯合钴(Ⅲ)酸钾 332 D. H[PtCl] 六氯合铂(Ⅳ)酸 62【C】根据配体命名顺序，先无机后有机，先阴离子后中性分子，同类配体根据配- 以N原子为中的配合物而言，位原子在字母表中的先后顺序进行命名。对于CNO2配位原子时，命名为硝基，带一个负电荷，氯离子也是阴离子，同类配体，根据配--离子在后，因此该配合物应该命ClNO离子在前，位原子在字母表中的先后顺序，2名为“三氯·三硝基合钴(Ⅲ)酸钾”。 2-最有可能作为双齿配体的CO3. 下列配离子具有正方形或者八面体形结构，其中3 是 ++ (CO)(CO)])] B. [Co(NH A. [Co(NH)3353342+ )](NH)(COC. [Pt(en)(NH)(CO)] D. [Pt(en)33323【A】根据题意，配离子具有正方形结构时，配位数为4，形成四个配位键；具有八+ 5)]配离子中，已有：[Co(NH)(CO面体结构时，配位数为6，形成6个配位键。B3532-离子只能CO个氨作为配体，氨是单齿配体，形成5个配位键，因此该配离子中，3配合物中，乙二)(CO)] C：[Pt(en)(NH是单齿配体，这样就形成了6个配位键；332-CO个配位键，因此2个配位键，氨为单齿配体，形成1胺(en)为双齿配体，形成32+ 配离子)][Pt(en)(NH)(CO离子只能是单齿配体，这样就形成了4个配位键；D：323中，乙二胺(en)为双齿配体，2个en形成4个配位键，氨为单齿配体，形成1个配2-+ )](CO[Co(NH)这样就形成了6个配位键；A：位键，因此CO离子只能是单齿配体，33432-离子必须是双齿配体，这样CO4个配位键，因此配离子中有4个氨为配体，形成32-离子是单齿配体，那么配离子的配位数为5CO，这与就形成了4个配位键，如果3题意不符。 2杂化的是dsp 4. 下列分子或者离子的中心原子发生了2+ (μ = 0 ) A. BF B. [Zn(NH)]4332-(μ = 0 ) D. C. [Ni(CN)]422+ (μ] = 0 )发生sp的杂化；[Zn(NH)：【C】ABF分子为正三角形，中心原子B4332+10，3d离子的价层电子排布为4，中心原子提供4个杂化空轨道，由于Zn配位数为3+ NH离杂化，形成四个杂化轨道；D：spd轨道已经全部排满电子，因此只会发生432-(μ[Ni(CN)] = 0 )子是正面体结构，因此中心原子N原子发生了spC杂化；：42+8，离子的价层电子排布为Ni4个杂化空轨道。已知3d中心原子提供的配位数为4，2- 配离子的μ = 0个单电子，但是有2[Ni(CN)]，可见配离子中中心原子的价电子42+-2+轨道上的单3d离子的 Ni离子配位时，中心原子CN离子与 Ni全部成对，说明 电子发生了重排，因此可以空出一个内层d轨道参与杂化，根据其配位数可以判断，22+-2+ 杂化。dsp离子与CN离子配位时，中心原子Ni 离子发生了Ni 3+3+ 的未成对电子数、配离子的μ = 0，则配离子的中心原子Co5. 已知[Co(NH)]63 杂化轨道类型和配合物类型分别为3232 sp， A. 4，spdd，内轨型，外轨型 B. 43322 d C. 0，sp，内轨型dsp，外轨型 D. 0，63+3+3+ ，有[Co(NH)]配离子的中心原子为Co，已知Co的价层电子排布式为3d【D】633+3+ 的价电子Co配离子的μ = 0，可见中心原子4个单电子。根据题意，[Co(NH)]63；同时可以看到形成配离子后中心原0全部成对了，因此配离子中未成对电子