2020年高考化学最新一模、二模试题分类汇编专题十三 物质结构与性质综合题（B型题组）（解析版）.docVIP

PAGE 1 2020年高考化学一模、二模试题分类汇编 专题十三 物质结构与性质综合题（B型题组） 高考命题动向预测：T1、T4、T7 1．（云南省昆明市2020届高三“三诊一模”）钛被称为继铁、铝之后的第三金属，其常见的化合物有钙钛矿、硫酸氧钛（TiOSO4）、钛酸（H2TiO3）、二氧化钛（TiO2）、四氯化钛（TiCl4）等，回答下列问题： （1）基态钛原子的价层电子排布式为______，金属钛晶体的晶胞结构如图所示，其堆积方式名称为______。 （2）硫酸氧钛的阳离子为TiO2+，其阴离子的VSEPR模型名称为______。TiOSO4在水溶液中不稳定，易生成钛酸沉淀，该反应化学方程式为______。 （3）纳米TiO2是一种应用广泛的催化剂，其催化的一个实例如图： 化合物乙种C、N、O元素的第一电离能由大到小的顺序为______。化合物甲的沸点低于化合物乙的沸点，主要原因是______。 （4）已知TiCl4在通常情况下是无色液体，熔点为-37℃，沸点为136℃，由此可知TiCl4为______晶体。将TiCl4加入盐酸中，经处理可得到一种配位数为6的绿色晶体TiCl3?6H2O，1mol该晶体恰好与含2molAgNO3的溶液反应得到白色沉淀，则该绿色晶体中配离子的化学式为______。 （5）钙钛矿的一种晶体结构如图所示。Ti位于立方晶胞的顶点，每个Ti被6个O包围成配位八面体，Ca位于立方晶胞的体心，与Ca距离最近的O有______个；若Ca与Ti的最近核间距为apm，阿伏伽德罗常数为NA，则此钙钛矿的密度为______g?cm-3．（列出计算式即可） 【答案】（1）3d24s2 六方最密堆积 （2）正四面体 TiOSO4＋2H2O=H2TiO3↓＋H2SO4 （3）NOC 化合物乙分子间存在氢键 （4）分子 [TiCl(H2O)5]2＋ （5）12 g/cm3或g/cm3 【解析】【分析】（1）钛元素属于过渡元素，价层电子包括最外层电子数和次外层d能级上；根据金属晶体堆积模型进行分析判断； （2）VSEPR模型的判断是σ键与孤电子对数的和，根据信息完成即可； （3）同周期从左向右第一电离能逐渐增大，且IIAIIIA、VAVIA，据此分析；都属于分子晶体，先看有没有氢键，若没有氢键，从相对分子质量的角度进行分析； （4）从晶体类型的物理性质上分析TiCl4属于哪种晶体；根据配合物的结构进行分析； （5）根据晶胞的结构和均摊法进行分析； 【详解】（1）钛元素位于第四周期IVB族，价层电子包括次外层d能级和最外层电子数，即Ti的价层电子排布式3d24s2；根据晶胞结构，钛的堆积方式为六方最密堆积； （2）硫酸氧钛的阴离子为SO42－，价层电子对数=4＋=0，VSEPR模型为正四面体；钛酸的化学式为H2TiO3，因此反应方程式为TiOSO4＋2H2O=H2TiO3↓＋H2SO4； （3） 同周期从左向右第一电离能逐渐增大，且IIAIIIA、VAVIA，三种元素的第一电离能由大到小顺序是NOC；化合物乙中－NH2能形成分子间氢键，化合物甲不能形成分子间氢键，因此化合物乙的高于化合物甲的沸点； （4）TiCl4的熔点为-37℃，沸点为136℃，熔沸点较低，所以TiCl4为分子晶体；1mol该晶体恰好与含2molAgNO3溶液生成白色沉淀，说明1mol该物质中有1molCl与Ti形成配位键，Ti的配位数为6，则该配离子为[TiCl(H2O)5]2＋； （5）根据晶胞结构，每条边长的中点是一个氧原子，共12个氧原子，该晶胞中Ca原子个数是1，Ti原子个数为=1，氧原子的个数为=3，其化学式为CaTiO3，Ca与Ti最近的核间距为apm，则体对角线的距离为2apm，根据勾股定理，晶胞的边长为pm，晶胞质量为，根据密度的定义，钙钛矿的密度为或 g/cm3或g/cm3。 【点睛】易错点是化合物甲乙沸点比较，一般从是否含有分子间氢键，若无分子间氢键，就从相对分子质量大小进行比较，构成分子间氢键：①含有H原子，且H原子与电负性大、原子半径小的元素（N、O、F）形成共价键；②H原子与电负性大、原子半径小的元素（N、O、F）形成氢键；化合物乙中含有－NH2能与另一个化合物乙中的氨基形成分子间氢键，化合物甲不能形成分子间氢键。 2．（四川省成都石室中学高2020届高三二诊）75号元素铼Re，熔点仅次于钨，是制造航空发动机的必需元素。地壳中铼的含量极低，多伴生于钼、铜、锌、铅等矿物中。回答下列问题： （1）锰原子价层电子的轨道表示式为__，锰处于周期表的__区。 （2）与铼伴生的铜能形成多种配合物。如：醋酸二氨合铜(I)[Cu(NH3)2]Ac可用于吸收合成氨中对催