孤立系统熵增加原理或第二定律熵表述熵变的计算玻尔兹曼公式.pptVIP

* §9.6 熵的统计意义 6.1 宏观态对应的微观分布及其概率 6.3 玻尔兹曼公式和熵的微观意义 6.2 第二定律的统计表述 作业：P248: 9-16; P249: 9-18 * 从统计观点探讨过程的不可逆性和熵的微观意义， 由此深入认识第二定律的本质。 §9.6 熵的统计意义 6.1 宏观态对应的微观分布 及其概率 开始时，4个分子都在A部，抽出隔板后分子将向 B部扩散并在整个容器内无规则运动。隔板被抽出后， 4分子在容器中可能的分布情形如下图所示： 一个被隔板分为A、B相等 两部分的容器，装有4个涂 以不同颜色分子。 A B * 分布 （宏观态） 详细分布 （微观态） 1 4 6 4 1 共有24=16种可能的方式 * N个全同粒子在两个相同容器中，一方出现m个， 另一方出现(N-m)个的微观态数。(即从N中取m个 的组合数。) 总的微观态数：(即m从0到N求和) 二项式定理： * 所以，对应该宏观态的几率为 m=N/2时的几率为宏观态中的最大几率： * 4个分子全部退回到A部的可能性即几率1/24=1/16。可认4个分子的自由膨胀是“可逆的”。 一般来说，若有N个分子，则共 2N种可能方式，而N个分子全部退回到A部的几率1/2N.对于真实理想气体系统N?1023/mol，这些分子全部退回到A部的几率为 。此数值极小，意味