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光声光谱原理与色谱原理的对比分析
一、光声光谱学(PAS,Photo Acoustic Spectroscopy)简介
光声光谱学是以光声效应为基础的一种新型光谱分析检测技术。它是光谱技术与
量热技术结合的产物,是 20 世纪 70 年代初发展起来的检测物质和研究物质性能的
新方法。
简史:1880 年 A.G.贝尔发现固体的光声效应,1881年他又和 J.廷德尔和 W.K.
伦琴 相继发现气体和液体的光声效应。他们将气体密封于池子里,用阳光间断照射
池中样品,通过接到池上的一个听筒听到了某种声响。
20 世纪 60 年代以后,由于微信号检测技术的发展,高灵敏微音器和压电陶瓷
传声器的出现,强光源(激光器﹑氙灯等)的问世,光声效应及其应用的研究又重新活
跃起来。 对大量固体和半导体的光声研究发现,光声光谱是一种很有前途的新技
术。
原理:用一束强度可调制的单色光照射到密封于光声池中的样品上,样品吸收光
能, 并以释放热能的方式退激,释放的热能使样品和周围介质按光的调制频率产生周
期性加热,从而导致介质产生周期性压力波动﹐这种压力波动可用灵敏的微音器或压
电陶瓷传声器检测,并通过放大得到光声信号,这就是光声效应。若入射单色光波长
可变﹐则可测到随波长而变的光声信号图谱,这就是光声光谱。
在气体分析的应用中,入射光为强度经过调制的单色光,光强度调制可用切光
器。光声池是一封闭容器,内放样品和微音器。微音器应该很灵敏,对于气体样品,
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适宜的微音器配以电子检测系统可测 10 ℃的温升或 10 焦 / (厘米 ·秒)的热
量输入,能达到很高的灵敏度。
应用:由于光声光谱测量的是样品吸收光能的大小,因而反射光﹑散射光等对测
量干扰很小,故光声光谱适用于测量高散射样品﹑不透光样品﹑吸收光强与入射光强
比值很小的弱吸收样品和低浓度样品等,而且样品无论是晶体﹑粉末﹑胶体等均可测
量,这是普通光谱做不到的。光声技术是无机和有机化合物﹑半导体﹑金属﹑高分子
材料等方面物理化学研究的有力手段,在物理﹑化学﹑生物学﹑医学﹑地质学方面得
到广泛应用。
七十年代初,Rosencwaig 就曾将光声光谱技术应用于薄层色谱分析,1974年光
声光谱开始用于气相色谱检测,1981年与液相色谱相结合。由于激光光源可聚焦成细
小光束,适用于小体积,短光程的测量体系,这种优良特性为光声光谱的微池检测提
供了可能性。
成立于 1994 年的GE kelman (凯尔曼)公司在 2003 年研发生产的基于光
声光谱 测量技术的 Transfix、Multitrans 等变压器油中溶解气体及微水在线
监测系统,符合 IEC60599:1999、IEEE C57.104-1991 等国际相关标准。是世界
上第一家将光声光谱技术应用在变压器油中溶解气体在线监测的设备生产商,
到目前为止,它已经在国内取得了近千套的业绩,为变压器的安全运行提供了
可靠的保护。
二、气相色谱学(GC,Gas Chromatography)简介
简史:色谱分析的名称起源于色谱分析方法的发现过程。1906 年俄国植物
学家茨维特(Tswett.M)在研究植物叶绿素的成分时第一次发现此原理。后来
不仅用于分离 有色物质,还用于分离无色物质,并出现了种类繁多的各种色谱
法。但不管属于哪一类色谱法,其共同的基本特点是具备两个相:不动的一相,
称之为固定相;另一相是携带样品流过固定相的流动体,称为流动相。当流动相
中样品混合物经过固定相时,就会与 固定相发生作用,由于各组分在性质和结
构上的差异,与固定相相互作用的类型、强弱 也有差异,因此在同一推动力的
作用下,不同组分在固定相滞留时间长短不同,从而按先后不同的次序从固定
相中流出。
色谱一词,可简单的解释为分离,只是比萃取、蒸馏等分离技术效率更高而
已。当 这种分离技术与高灵敏度的检测技术结合在一起后,使得色谱技术发展
成为几乎可以分析所有已知物质,成为各学科领域都普遍应用的重要的分析技
术。
色谱法中的流动相若为气体,则称为气相色谱(Gas Chromatography)
法。
应用:国外最早在 20 世纪 80 年代初由日本关西电力和三菱电机公司采用
色谱分离技术研制出 “变压器油
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