高等有机化学 第一章答案.pdfVIP

第一章 习题答案参考 1.7. 假定此类分子中桥头碳的C—H 键的H(C-H)和H2 的H(H-H)都等于104 kcal/mol. 反应中反应物和生成物结构类似，如果只考虑焓变而忽略其他因素，所示反应过程中焓的变 化等于：生成物中所有新生成键的焓减去反应物中所有断裂键的焓。 所以对[2,2,1]propellane: -99 = 2H(C-H) H(C-C) H(H-H) = 2(104) H(C-C) (104) 求得 H(C-C) = 5 kcal/mol 同理，对[2,1,1]propellane: H(C-C) = 31 kcal/mol 对[1,1,1]propellane: H(C-C) = 65 kcal/mol 通过这种近似计算，可以看出[1,1,1]propellane 中桥头C 原子之间的键焓远远大于另外两个 类似物，所以这种全部三元环组成的[1,1,1]propellane 在类似反应中反而比另外两个活泼性 差。 1.19． 气相反应中，预测下列反应热力学上更有利的方向。 a ． 环丙烷中特殊的成键方式使其C—C 键和H—H