12 离子迁移数的测定——界面移动法.docVIP

实验十二 离子迁移数的测定——界面移动法 1 目的要求 (1) 加深理解迁移数的基本概念。 图3.1 界面移动示意图(2) 用界面移动法测定HCl水溶液中离子迁移数, 图3.1 界面移动示意图 (3) 观察在电场作用下离子的迁移现象。 2 基本原理 (1)离子的迁移数有多种测定方法，如希托夫法(Hittorf)、电动势法、界面移动法等，其中界面移动法是一种比较简便的方法。其测量原理是在一个垂直的管子中有M’A、MA、MA′三种溶液，其中MA为被测的一对离子，M′A、MA′为指示溶液。为了防止因重力作用将三种溶液互相混合，把密度大的放在下面。为使界面保持清晰，M′的迁移速度应比M小，A′的迁移速度应比A小。图3.1中的界面b向阳极移动，界面a向阴极移动。如果在通电后的某一时刻，a移至a′，b移至b′，距离aa’、bb′与M+、A-的迁移速度有关，若溶液是均匀的，ab间的电位梯度是均匀的，则 (1) 正、负离子的迁移数可用下式表示 (2) (3) 式中、分别为正、负离子迁移数，、分别为正、负离子迁移的体积。 测定、即可求出、. (2)另一种方法是使用一种指示剂溶液，只观察一个界面的移动，求算离子迁移数。当有96500C的电量通过溶液时，亦即1mol电子通过溶液时，假设有n+的M+向阴极移动,n-的A-向阳极移动，那么，一定有 。由离子迁移数的定义可知，此时的n+即为,n-即为. 设V0是含有MA物质的量为1mol的溶液的体积，当有1mol的电子通过溶液时，界面向阴极移动的体积为，如经过溶液电量为QC，那么,界面向阴极移动体积为 (4) (5) 又 (6) 式中c为MA溶液的浓度 (7) 式中I为电流强度，t为通电时间。 将式(6)，式(7)代入式(5)中得到 (8) 本实验是采用第二种方法测定HCl溶液中的、离子的迁移数。迁移管是一支有刻度的玻璃管，下端放Cd棒作阳极，上端放铂丝作阴极(图3.2)，迁移管上部为HCl溶液，下部为CdCl2溶液。二者具有共同的阴离子，HCl溶液中加有甲基橙可以形成清晰界面。因为Cd2+淌度(Ｕ)较小，即 (9) 通电时，Ｈ+向上迁移，Cl-向下迁移，在Cd阳极上Cd氧化，进入溶液生成CdCl2，逐渐顶替HCl溶液，在管中形成界面。由于溶液要保持电中性，且任一截面都不会中断传递电流，Ｈ+迁移走后的区域，Cd2+紧紧地跟上，离子的移动速度(Ｖ)是相等的， 由此可得: (10) 结合(9)和(10)式得: (11) 即在CdCl2溶液中电位梯度是较大的，因此若H+因扩散作用落入CdCl2溶液层。它就不仅比Cd2+迁移得快，而且比界面上的H+也要快，能赶回到HCl层。同样若任何Cd2+进入低电位梯度的HCl溶液，它就要减速，一直到它们重又落后于H+为止，这样界面在通电过程中保持清晰。 3 仪器 试剂 直流稳压电源 直流毫安表 电迁移法迁移数测定仪1套 HCl溶液 (0.05mol·L-1) 图3.2 界面移动法测定迁移数装置1毫安培斗 2开关 3 图3.2 界面移动法测定迁移数装置 1毫安培斗 2开关 3电源 4可变电阻 5Pt电极 6HCl7CdCl2 8Cd电极 甲基橙指示剂 4 实验步骤 (1)洗净界面移动测定管，先放置CdCl2溶液，然后小心放置有甲基橙的HCl溶液，按图7-2装好仪器。关上开关，使通过电流为5mA～10mA，直至实验完毕。 (2)随电解进行Cd电极不断失去电子而变成Cd2+溶解下来，由于Cd2+的迁移速度小于H+，因而过一段时间后(约20min)，在迁移管下部就会形成一个清晰的界面，界面以下是中性的CdCl2溶液呈橙色;界面以上是酸性的HCl溶液呈红色，从而可以清楚地观察到界面，且渐渐向上移动。每隔10min读一次刻度数据，记下相应的时间和界面迁移体积数据以及电流值，共读8套数据。 5 数据处理 (1) 数据记录： 迁移时