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配位化学课程及教学 * * 刘伟生 兰州大学化学化工学院 提 纲 配位化学的重要性 新的内容和进展 配位化学教材 课程中的问题 教学方法 配位化学（Coordination Chemistry）的研究对象是配位化合物（Coordination compound 或 Complex），简称配合物 是无机化学的重要分支学科，而且与有机化学、分析化学、物理化学、高分子化学、生物化学、材料化学等学科有着密切的联系， 已在学科间的相互融合与渗透中成为众多学科的交叉点和相互联系的桥梁。 是现代化学的中心前沿分支学科之一。 配位化学的重要性 徐光宪院士指出： 21世纪的配位化学处于现代化学的中心地位。自从Werner在1893年提出配位理论以来，配位化学的发展已有100多年的历史。到了21世纪，配位化学已远远超出无机化学的范围，正在形成一个新的二级化学学科，并且处于现代化学的中心地位。 配位化学的重要性 配合物具有多样的价键形式和空间结构 兼具无机化合物和有机化合物的优点和特性 在诸如光电材料、催化材料、能源材料、纳米材料、金属药物、信息存储、环境治理、分析检测、化工生产等方面有着广阔的应用前景。 配位化学的重要性 在人体中有几十种无机元素，它们和小分子以及生物大分子几乎都是以配位作用结合的。 血红素、金属酶、骨头、牙、胆结石等都有配合物的成分。配位化学对生命科学是至关重要的。 配位化学的重要性 随着配位化学的发展，出现新的内容和变化： （1）概念 （2）命名 （3）理论 （4）应用领域 新的内容和进展 原子簇合物（Cluster compounds） 经典概念：多核配合物中心原子之间直接键合时形成原子簇合物。 概 念 原子簇合物（Cluster compounds） 一类无配体“裸露”的金属簇离子，如Bi95+、Pb94－等习惯上也被称为金属原子簇合物 。 概 念 原子簇合物（Cluster compounds） 利用多酸作为配体形成的配合物，称为多酸配合物，也被称为金属-氧簇化合物（Metal-oxygen clusters） 概 念 [K?{Eu(H2O)2(a-AsW9O33)}6]35- 簇合物（Cluster ） 簇合物：由桥联配体形成的多核配合物。 概 念 单核、多核配合物与配位聚合物 配位聚合物（Coordination polymer） 1964年由J. C. Bailar首先定义的 概 念 配位聚合物 金属—有机框架化合物(Metal-organic frameworks，MOFs) MOFs 作为一种超低密度多孔材料，在孔结构和孔表面上具有的独特性和功能化，使其在催化、分离、气体储存、医学诊断、磁光电复合材料等众多领域都拥有诱人的应用前景， 概 念 金属有机化合物或有机金属化合物（Organometallic compounds，或Metallorganic compound）： 中心金属与有机基团之间通过金属－碳键形成的配合物 概 念 配合物的异构现象： 立体异构(Stereoisomerism) 构造异构(Constitution isomerism)。 顺反异构(Cis-trans isomerism) 对映异构（Enantiomers ） 电离异构(Ionization isomerism) 水合异构(Hydration isomerism) 键合异构(Linkage isomerism) 配位异构(Coordination isomerism) 聚合异构(Polymerization isomerism) 概 念 根据“中国化学会无机化学命名原则”（1980年） 先阴离子后阳离子，先简单后复杂。 一、简单配合物的命名： （1）先无机配体，后有机配体 cis - [PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯 二·(三苯基磷)合铂(II) (2) 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分 子（的名称） K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾 配合物的命名 (3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元 素符号的英文字母顺序排列。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) (4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原 子数的配体排在前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝