高分子间的相互作用.pptVIP

高分子间相互作用的特点及意义 1.小分子的共价键和次价键 共价键键能:100-900kJ/mol 范德华力作用能: 0.8-21kJ/mol 偶极力：13-21kJ/mol， 诱导力：6-13kJ/mol 色散力：0.8-8kJ/mol 氢键：≦40kJ/mol 2.高分子间的相互作用非常大 高分子的特点：大 其中的链单元数：103～105 链单元间的相互作用 小分子间的相互作用 高聚物无气态 高聚物气化所需的能量 》破坏化学键所需的能量 不可能用蒸馏的方法来纯化聚合物 单根高分子链的行为 通过对稀溶液性质进行研究来获得，而溶液中高分子链的构象、尺寸受溶剂的干扰 单链也能形成凝聚态 内聚能密度—衡量高分子间相互作用力的大小 小分子内聚能密度—衡量高分子间相互作用力的大小 高分子间作用力与高聚物的使用性能 非极性高聚物 色散力为主，较弱 分子链的柔顺性较好 可用作橡胶 例如: PBu,NR 例外：PE（易结晶而失去弹性） 高分子间作用力与高聚物的使用性能 分子链上有强极性基团，或能形成氢键 分子间的作用力大 较好的机械强度和耐热性 分子链结构规整，易于结晶、取向，强度很高 优良的纤维材料 例如: PET,PANPCN 高分子间作用力与高聚物的使用性能 分子间作用力居中 适用于作塑料使用 例如: PS,PMMA 凝聚态结构 分子间作用力 强度 使用性能 耐热性 溶解前：（高分子的凝聚态） 许多分子聚集在一起 分子间的相互作用（范德华相互作用）重要 高分子非晶态的基本物理图像:几十根链相互穿透在一起的多链凝聚态 （分子固体中非常独特的一种分子凝聚态） 加热: 不能克服高分子间的相互作用 溶剂的作用: 克服高分子间的相互作用, 拆散凝聚在一起的高分子 溶剂 + 高聚物 溶液 高分子溶液的形成 高分子溶液:分子分散体系 凝聚在一起的高分子链 稀溶液中的一个个孤 立的高分子 高分子间的内聚力（相互吸引力）很大 即使是良溶剂也不能一次完全克服高分子间的内聚力 先溶胀后溶解 良溶剂－链单元间的相互作用 (表现为) 链单元间的排斥作用 不同链的链单元间相斥力 链内链单元间相斥力 拆散一个个高分子链 扩张每一个线团 （溶解） 良溶剂中,链单元间的排斥作用 排除体积效应 好比：链单元的占有体积所表现的链单元间的 相推拒的力一样 （远程相互作用） 溶剂不同，排除体积效应不同 高聚物/良溶剂体系 高聚物/劣溶剂体系 高聚物/?溶剂体系（T＝?） 4.单根高分子链 凝聚态 凝聚态：许多分子聚集在一起 一个孤立的小分子不存在分子间的相互作用 一个高分子链却存在链单元间的相互作用 单链凝聚态 极稀溶液 稀溶液、亚浓溶液 浓溶液 极浓溶液 (良溶剂) Cs C* Ce C+ ~0.01% ~0.5-10% 10 孤立线团 链间相互作用 物理网 相互穿透高斯链 降温 加非溶剂 线团收缩 链内凝聚 紧缩球粒 流动态 极稀溶液 (良溶剂)：孤立的溶胀线团(同一高分子链上链单元间的相斥作用) 稀溶液： Cs (动态接触浓度)，高分子链开始感受到其它链的相斥作用，但并没有接触，溶胀 线团开始收缩，尺寸减小 亚浓溶液： C*(接触浓度)，但是无法计算C* ( ) 浓溶液： Ce(分子链的缠结浓度)，链开始相互穿透，