高分子的理想溶液.pptVIP

高分子的?溶液 1. ?溶液—高分子的“理想溶液” 1.1 高分子链是处于“无扰”状态的高斯线团； 1.2 排除体积 ； 1.3 第二维利系数 ； 1.4 过量化学位变化 ， 。 2. ?溶液是真正的理想溶液？ 3.“无扰”高斯线团处于有扰状态 4. 高分子内?点和高分子间?点 5. 启示及值得探讨的一些问题 1.?溶液—高分子的“理想溶液” 1.1 ?溶液中的高分子链是处于“无扰”状态 的高斯线团； 1.2 排斥体积 ； 1.3 第二维利系数 ； 1.4 过量化学位 ； 1.1 “无扰”状态的高斯链 高斯链 真实的高分子链 溶液中的高分子链 （构象、尺寸受溶剂的干扰） 溶解前,非晶态高聚物凝聚态结构的特点(多链凝聚态) 高聚物溶解过程的特点（先溶胀后溶解） 溶剂不同，排除体积效应不同 ? 溶液中的无扰高斯线团(形态不受溶剂作用的干扰) 高 斯 链 柔性高分子链末端距的几何计算： 无规行走模型 （RW: random walk） 链段数, 链段长度 ：几何因子(近程结构、柔性、近程相互作用) 真实的高分子链 链单元具有一定的体积，链单元间存在远程相互作用（排除体积效应） 自回避行走模型 SAW（self avoiding walk） 链单元彼此不能重叠，链尺寸增大 溶液中的高分子链 溶解前高聚物凝聚态结构的特点 高分子非晶态的基本物理图像:几十根链相互穿透在一起的多链凝聚态 （分子固体中非常独特的一种分子凝聚态） 一根链上相隔较远的链单元间相互作用＝相邻链的链单元间相互作用（屏蔽） （链单元间无远程相互吸引或推拒的作用） Flory的理论推断 每一根链呈高斯链无规线团形态 (仅取决于近程相互作用的大小) 中子小角散射实验的证实 极稀溶液 稀溶液、亚浓溶液 浓溶液 极浓溶液 (良溶剂) Cs C* Ce C+ ~0.01% ~0.5-10% 10 孤立线团 链间相互作用 物理网 相互穿透高斯链 降温 加非溶剂 线团收缩 链内凝聚 紧缩球粒 流动态 极稀溶液 (良溶剂)：孤立的溶胀线团(同一高分子链上链单元间的相斥作用) 稀溶液： Cs (动态接触浓度)，高分子链开始感受到其它链的相斥作用，但并没有接触，溶胀 线团开始收缩，尺寸减小 亚浓溶液： C*(接触浓度)，但是无法计算C* ( ) 浓溶液： Ce(分子链的缠结浓度)，链开始相互穿透，形成物理网，分子量的意义失去，链单元空间分布仍不均匀。除了溶剂的溶胀作用外，还要考虑线团在交叠穿透时发生的屏蔽作用。 极浓溶液：C+ ，高分子链充分相互穿透，链内作用被链间作用完全屏蔽，呈高斯链形态。链单元空间密度达到一致，随着浓度的增加，分子链相互穿透的程度逐渐增加。 非晶态固体：高斯链。 多链凝聚态与单链凝聚态的根本差异 多链凝聚态： 几十根链相互穿透在一起 形态：高斯链 高分子溶液的形成 高分子溶液:分子分散体系 凝聚在一起的高分子链 稀溶液中的一个个孤 立的高分子 高分子间的内聚力（相互吸引力）很大 (无气态) 共价键键能:100-900kJ/mol