-分光光度法测定丙酮碘化反应的速率方程.docVIP

分光光度法测定丙酮碘化反应的速率方程 一、实验目的 1. 掌握用孤立法确定反应级数的方法 ; 2. 掌握分光光度计的使用和校正方法 , 实验数据的作图处理方法; 3. 测定用酸作催化剂时丙酮碘化反应的速率常数及活化能; 4. 初步认识复杂反应机理,了解复杂反应的表观速率常数的求算方法。 二、实验原理 反应 (1是 丙酮的烯醇化反应, 它是一个很慢的可逆反应 , 反应 (2是 烯醇的碘化反应, 它是一个快速且趋于进行到底的反应 。 因此, 丙酮碘化反应的总速率是由丙酮的烯醇化 反应的速率决定, 丙酮的烯醇化反应的速率取决于丙酮及氢离子的浓度, 如果以碘化丙 酮浓度的增加来表示丙酮碘化反应的速率,则此反应的动力学方程式可表示为 : (3 式中, C E 为碘化丙酮的浓度 ;C H+为氢离子的浓度 ;C A 为丙酮的浓度 ;k 表示丙酮碘化反应总 的速率常数。 由反应 (2可知 : (4 因此,如果测得反应过程中各时刻碘的浓度,就可以求出 dC E /dt。由于碘在可见光区有 一个比较宽的吸收带,所以可利用分光光度计来测定丙酮碘化反应过程中碘的浓度,从 而求出反应的速率常数。若在反应过程中,丙酮的浓度远大于碘的浓度且催化剂酸的浓 度也足够大时,则可把丙酮和酸的浓度看作不变,把 (3式代入 (4式积分得 : (5 按照朗伯 -比耳 (Lambert-Beer定律,某指定波长的光通过碘溶液后的光强为 It ,通过 蒸馏水后的光强为 I0,则透光率可表示为 : (6 并且透光率与碘的浓度之间的关系可表示为 : (7 式中, T 为透光率, ε为比色槽的光径长度, ε是取以 10为底的对数时的摩尔吸收系 数。将 (5式代入 (7式得 : (8 由 lgT 对 t 作图可得一直线,直线的斜率为 k εdC A C H+。式中 εd 可通过测定一已知浓度 的碘溶液的透光率, 由 (7式求得, 当 C A 与 C H+浓度已知时, 只要测出不同时刻丙酮、 酸、 碘的混合液对指定波长的透光率,就可以利用 (8式求出反应的总速率常数 k 。 由两个或两个以上温度的速率常数,就可以根据阿累尼乌斯 (Arrhenius关系式估 算反应的活化能。 或 (9 式中 α, β, γ分别表示丙酮、氢离子和碘的反应级数。 由于碘在可见光区有一个比 较宽的吸收带,所以可利用分光光度计来测定丙酮碘化反应过程中碘的浓度,从而求出 反应的速率常数。若在反应过程中,丙酮的浓度远大于碘的浓度且催化剂酸的浓度也足 够大时,则可把丙酮和酸的浓度看作不变, 由 lg(I2 ~t 作图,可得一直线,直线的斜 率为反应速率。 若保持氢离子和碘的起始浓度不变, 只改变丙酮的起始浓度, 分别测定在同一温度下的 反应速率, 则 : (10 同理可求出 β, γ (11 四 . 仪器药品 1. 仪器 :752型紫外 -可见分光光度计 1套 ; 比色皿 ; 烧杯 ; 容量瓶;量筒 ; 移液管(1.5 ml, 3 ml, 5 ml, 10 ml;停表 2. 药品:碘溶液 (0.02mol·dm-3; 标准盐酸溶液(1mol·dm-3; 丙酮溶液(4mol·dm-3 。 五、实验步骤 1. 调整分光光度计 :将波长调到 565nm 。 2. 测定丙酮碘化反应的速率常数:取 10ml 碘溶液加 40ml 水 , 倒入比色皿 , 调整分光光 度计为浓度模式 , 浓度值调为 400(代表实际浓度为 0.004mol/L,按确认键 ---参比 溶液 . 以后再放入反应溶液 , 即可随时显示碘的浓度值 . 每 1min 读一个数值, 每种溶 液读取 15个数。 3. 测定以下四种溶液的反应速率 六、数据记录与处理 1. 把实验数据填入下表 : 温度:14.4℃,大气压:99.8kpa 根据公式 :A=-lgT 可以算出 εd=167.3 2. 求反应的速率常数 将 A 对时间 t 作图,得一直线, 求直线的斜率,并求出反应的速率常数。 第一组数据的图如下所示: 由上图可知斜率 k 1=-0.01013,由公式 可算出反应速率 k 常 = =1.51×10-3 (mol·dm-3 -1·min-1 丙酮碘化反应的速率常数(文献值: k(25℃=1.71×10-3(mol·dm-3 -1·min-1 相对误差 Er=(1.71×10-3-1.51×10-3/ 1.71×10-3=11.70% 第二组数据的图如下所示: t/min 由上图可知斜率 k 1=-0.00394,由公式 可算出反应速率 k 常 = = 0.59×10-3 (mol·dm-3 -1·min-1 《物理化学实验》 -3 -5 -3 相对误差 Er=(1.71×10 -0.59