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第二章 X射线衍射分析 一、X射线的产生及其性质 1.X射线分析历史 1895年德国物理学家伦琴发现了穿透力很强的X射线。 1912年德国物理学家劳厄，提出了X射线是电磁波的假 设，并发现了X射线通过晶体时的产生衍射现象。同年， 小布拉格提出了著名的布拉格方程： 2dsin θ＝n λ ， 成功地解释了劳厄的实验事实以及清楚地解释了X射线晶 体衍射的形成。 1913年老布拉格设计出第一台X射线分光计，并发现了 特征X射线。成功地测定出了金刚石的晶体结构 。 X射线被广泛应用于晶体结构的分析等领域，对于促 进20世纪的物理学以及整个科学技术的发展产生了巨大 而深远的影响。 X-射线 • 1895年伦琴（W.C.Roentgen ）研究阴极射线管 时，发现管的对阴极能放出一种有穿透力的肉眼 看不见的射线。由于它的本质在当时是一个“未知 数”，故称之为X射线。 X-射线的性质 ① 肉眼不能观察到，但可使照相底片感光、 荧光板发光和使气体电离； ②能透过可见光不能透过的物体； ③ 这种射线沿直线传播，在电场与磁场中 不偏转，在通过物体时不发生反射、折射现 象，通过普通光栅亦不引起衍射； ④这种射线对生物有很厉害的生理作用。 2、X射线与电磁波谱 X射线是一种波长很短的电磁波，波长范围约0.01~10nm。 在电磁波谱上它处于紫外线和γ射线之间。用于衍射分析的X 射线波长为0.05 ~0.25nm。 作为电磁波的X射线，它与可见光和所有的其他基本粒子一 样，同时具有波动性及微粒双重性，简称为波粒二象性。X射 线的频率ν、波长λ以及其光子的能量E、动量P之间存在如 下的关系： E=h ν=hc/ λ P=h/ λ=h ν/c X射线在传播过程中，发生的干涉、衍射现象就突出地表现 出它的波动性，而在和物质相互作用交换能量时，就突出地表 现出它的微粒性。 X射线的产生 X射线是一种波长很短的电磁波，在电磁波谱上位于紫外 线和γ射线之间（图1），波长范围是0.5-2.5埃。 特征X射线 X射线的能量与波长有关 3、X射线的产生及X射线谱 X射线管是产生X射线的装置。其基本原理 是以由阴极发射并在管电压（V ）作用下向靶 材（阳极）高速运动的电子流为激发源，致靶 材发射辐射（见图）。 封闭式X射线管 铜 X射线 真空 钨丝 玻璃 冷却水 管座（接变压器） 靶（阳极） X射线 铍窗 聚焦罩 X射线管的结构为： 1) X射线的产生源 同步辐射源产生单色性 的强X射线源 X射线是利用一种类似 热阴极二极管的装置 X射线是高速电子与原 子核碰撞所产生的。 X射线的波粒两象性 0.001－10nm 图2 X射线管剖面示意图 X射线管 （1） 阴极——发射电子。一般 由钨丝制成，通电加热后释放出 热辐射电子。 （2） 阳极——靶，使电子突然 减速并发出X射线。 （3） 窗口——X射线出射通道。 既能让X射线出射，又能使管密 封。窗口材料用金属铍或硼酸铍 锂构成的林德曼玻璃。窗口与靶 面常成3-6°的斜角，以减少靶 面对出射X射线的阻碍。 （4） 高速电子转换成X射线的效率只有1%，其余99%都作 为热而散发了。所以靶材料要导热性能好，常用黄铜或紫 铜制作，还需要循环水冷却。因此X射线管的功率有限， 大功率需要用旋转阳极。 （5）焦点——阳极靶表面被电子轰击的一块面积，X射线 就是从这块面积上发射出来的。焦点的尺寸和形状是X射 线管的重要特性之一。