水泥中二氧化硅测定（氟硅酸钾容量法）.docVIP

水泥中二氧化硅测定（氟硅酸钾容量法） 一、测定方法 二、测定步骤 1.试样的分解 称取约2.000g试样（精确至0.0001g），置于银坩埚中，加入24g~28gNaOH，盖上坩埚盖（留有缝隙），放入高温炉中，从低温升起，在650℃~700℃的高温下熔融20min，期间取出摇动一次。取出冷却，将坩埚放入已盛有约400mL沸水的1000mL烧杯中，盖上表面皿，在电炉上适当加热，待熔块完全浸出后，取出坩埚，用水冲洗坩埚和盖。在搅拌下一次加入100mL~120mL盐酸，再加入4mL硝酸，用热盐酸（1+5）洗净坩埚和盖。将溶液加热煮沸，冷却至室温后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液共测定二氧化硅，三氧化二铁，三氧化二铝。 2.硅的测定 吸取上述溶液50.00mL，于200~300mL塑料烧杯中，加入10~15mL硝酸，搅拌，冷却至30℃以下，加入氯化钾，仔细搅拌至饱和并有少量氯化钾析出，再加2g氯化钾及150g·L-1的氟化钾溶液10mL，仔细搅拌（如氯化钾析出量不够，应再补充加入），放置15~20min。用中速滤纸过滤，用氯化钾溶液洗涤塑料烧杯及沉淀3次。将滤纸连同沉淀转入原塑料烧杯中，沿杯壁加入10mL30 ℃以下的氯化钾-乙醇溶液及1mL酚酞指示剂，用NaOH标准溶液中和未洗尽的酸，仔细搅动滤纸并以之擦洗烧杯壁直至溶液呈红色。加入200mL沸水，用NaOH标准溶液滴定至为红色即为终点。 3.实验结果 T----每毫升氢氧化钠标准溶液相当于二氧化硅的质量，mg/mL; V----滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积， mL; m----试样的质量，g; 5 ----全部试样溶液与所取试样溶液的体积比。 4.条件及注意事项 （1）掌握沉淀这一步（国标有具体规定） 酸度、温度、体积 KCl、KF加入量 尽可能使所有H2SiO3全部转化为K2SiF6 ↓ a. 把不溶性硅酸完全转化为可溶性硅酸（HNO3介质） 实验证明，用HNO3分解样品或熔融物，效果比HCl好，因为HNO3分解时，不易析出硅酸凝胶，并减少Al3+干扰，系统分析时用HCl分解熔块，但测SiO2时还是用HNO3酸化。 b. 保证溶液有足够酸度 一般为3 mol L-1左右 c. 沉淀温度、体积 温度30 ?C以下，体积80 mL以下，否则K2SiF6溶解度增大，偏低。 d. 足够过量KCl与KF  所以应控制KF加入量！ 为消除铝的影响，在能满足氟硅酸钾沉淀完全的前提下，适当控制氟化钾的加入量是很有必要的。在50～60mL溶液中含有50g左右的二氧化硅时，加入1～1.5g氟化钾已足够。氯化钾的加入量应控制至饱和并过量2g。 （2）沉淀的洗涤和中和残余酸 防止K2SiF6的水解损失（自己控制，难度更大）。 a. 沉淀的洗涤—5%KCl（强电解质部分水解）溶液洗涤剂 因K2SiF6沉淀易水解，故不能用水作洗涤剂，通过实验确定50g/L 的KCl溶液，洗涤速度快效果好，洗涤次数2-3次，总量20 mL（一般洗涤烧杯2次，滤纸1次） b. 中和残余酸—50g/L KCl-50 %乙醇液作抑制剂；中和速度要快。 残余酸必须要中和，否则消耗滴定剂，结果偏高，但中和过程会发生局部水解现象，干扰，偏低，所以操作要迅速。通常用50g/L KCl-50 %乙醇溶液作为抑制剂，以酚酞为指示剂，用NaOH中和至微红色。 关键在于快速，最好把包有K2SiO6沉淀的滤纸展开，尽快的中和残余酸。（用手摇动塑料杯，先中和溶液中的再将滤纸摇匀，使水解完全） c. 水解温度（热水，终点温度不低于60 ?C） 水解反应是吸热反应，所以水解时温度越高，体积越大越利于K2SiO6的溶解和水解，所以在实际操作中，用热水水解，体积在200 mL以上，终点温度不低于60 ?C。