三.多元酸(碱)的滴定.ppt

三．多元酸（碱）的滴定 1.多元酸的滴定： 多元酸多数为弱酸，在溶液中分步离解。关键问题是能否分步滴定，能滴定到哪一级，选什么指试剂。 若用NaOH滴定 ，首先 ，若 与 相差不大， 总达不到1，则 尚未定量变成 ，就有相当部分 ，所以无法定量准确滴到 ；（如书 P36H2C2O4的－PH图）；反之，若 与 相差较大就可以定量滴定到 （如磷酸的－PH图） 2) ， 能分步，滴定 到 ，但第二步不能滴定； 3） ， 不能分步，只能一次将 多数有机多元弱酸（如酒石酸，草酸，柠檬酸），其各级 之比太小，不能分步滴定，但其最后一级 10-7，所以能用NaOH一步滴定完. （例如： ，用于标定NaOH） 4） 不能直接滴定此种 的 ~ 分别为7.5×10-3, 6.3×10-8,4.4×10-13, 及 均近于105，所以可以分步滴定。 例如：用0.10 mol/LNaOH滴定0.10 mol/L 第一化学计量点（SP1）产物 (C=0.050 mol/l ) , 用近似式 PH=4.70 甲基橙为指示剂（由红变黄，pH≈4.4），误差约为－0.5％ 第二化学计量点，产物是 （C＝0.10/3＝0.033mol/l） 与 相近，而 则 ； PH=9.66 若选酚酞（变色点PH9），终点过早；若用 百里酚酞（变色点PH10）终点由无色 浅蓝，误差约为＋0.3％ 第三化学计量点： 太弱， 10-8，所以不能直接滴定 可加入中性 ： 便可滴定第三个 。酚酞为指示剂 混合弱酸的滴定与多元酸相似 例如 若HA较强， 且 则可分步滴定HA。 若同时满足 ，还可以滴至第二步，HB → B。 在SP1 时,溶液组成为A－+HB， , 若 ， 则（推导可参考“两性物质PH计算公式”的推导） 滴定混合酸，往往由于突跃范围小，或无合 适指示剂或指示剂颜色有干扰，常用电位法 检测终点 2.多元碱的滴定 无机多元碱一般是指多元酸与强碱所生成的 盐，如 , 等 对于 : ＝ 的 ＝5.8×10-10，非常小， 有较强碱性 若 10-8，便可用强酸准确滴定。 反应为： 例如 用0.10 mol/l HCl滴定0.050 mol/l ，计量点时，溶液体积增大一倍， ， PH=5.12 可用甲基红为指示剂 为二元弱碱，常用作基准物质标定 HCl，其 ， , 分步滴定的准确度不高，第一计量点(sp1, ): PH=8.32 (P47例14)，可以同浓度 作 参比，甲酚红＋百里酚兰混合指示剂 （pH8.2~8.4,粉红～紫色），误差约 ＋0.5％。 又 小， 第二计量点（sp2）也不理想，产物 为 ，其饱和溶液C 0.04mol/l， ,PH=3.88,可选用甲基橙或甲基 橙＋靛蓝磺酸钠指示终点，但颜色变化不敏 锐，最好采用CO2饱和并含有相同浓度NaCl和 指示剂的溶液为参比。 在第二个计量点时，易形成CO2的过饱和溶液使溶 液 偏高，终点提早。 临近终点时应剧烈 摇动溶液或加热除CO2。 ? 课堂练习： 下列物质中能用强碱直接滴定的是b,h,i 能 用强酸直接滴定的是d,f,g ，可分步滴定的 是g,h a ( 的p ＝4.74) b 邻苯二甲